افتح القائمة الرئيسية
الصيغة العامة لحمض البورونيك، حيث تشير R إلى مستبدل عضوي.

حمض البورونيك هو حمض مشتق من حمض البوريك، وذلك بوجود مستبدل عضوي مثل ألكيل أو أريل، ضمن البنية، بالتالي وجود رابطة بين البورون والكربون، لذلك فإن المركب هو من مركبات البورون العضوية.

محتويات

الخصائصعدل

تعد أحماض البورونيك من أحماض لويس، ويقدّر ثابت تفكك الحمض pKa لهذه الأحماض ~ 9 بشكل عام، ولكن بعض الأحماض لديها القدرة على تشكيل معقدات بورونات رباعية السطوح ذات pKa ~7.

تتميز أحماض البورونيك بمقدرتها على تشكيل معقدات تساهمية عكوسة مع الجزيئات التي لها روابط C-C متجاورة من النمط (2،1) وأحياناً (3،1) وتكون حاوية على مجموعات وظيفية مانحة للإلكترونات مثل السكريدات والأحماض الأمينية وأحماض الهيدروكساميك.

أمثلةعدل

أمثلة على أحماض البورونيك
حمض البورونيك R البنية الكتلة المولية رقم الكاس نقطة الانصهار °س
فينيل حمض البورونيك فينيل   121.93 98-80-6 216–219
2-ثينيل حمض البورونيك ثيوفين   127.96 6165-68-0 138–140
ميثيل حمض البورونيك ميثيل   59.86 13061-96-6 91–94
مقرون-بروبينيل حمض البورونيك بروبين   85.90 7547-96-8 65–70
مفروق-بروبينيل حمض البورونيك بروبين   85.90 7547-97-9 123–127

التحضيرعدل

يمكن تحضير أحماض البورونيك بعدة طرق. أكثر الطرق شيوعاً للتحضير هي مفاعلة مركبات الليثيوم العضوية أو كواشف غرينيار مع إسترات البورات.[1][2][3][4]

على سبيل المثال، يحضر فينيل حمض البورونيك من تفاعل بروميد فينيل المغنسيوم مع ثلاثي ميثيل البورات، يلي ذلك إجراء عملية حلمهة.[5]

 
 

من الطرق الأخرى للتحضير استخدام أريل السيلان (RSiR3) مع ثلاثي بروميد البورون (BBr3) في تفاعل استبدال فلزي إلى RBBr2، يلي ذلك إجراء حلمهة حمضية.

هناك طريقة ثالثة للتحضير تتضمن استخدام تفاعل ازدواج محفّز بالبالاديوم لهاليدات الأريل مع إسترات ثنائية البورونيل. يمكن استخدام حمض ثنائي البورونيك أو رباعي هيدروكسي ثنائي البورون (B(OH2)]2]) بدل الإسترات.[6][7]

الاستخداماتعدل

الكيمياء العضويةعدل

تفاعل سوزوكيعدل

تستخدم أحماض البورونيك كركازة في تفاعل سوزوكي، حيث يقوم البورون في هذا التفاعل باستبدال مجموعة الأريل مع مجموعة ألكوكسي من البالاديوم.

 

ازدواج تشان-لامعدل

في تفاعل ازدواج تشان-لام Chan–Lam coupling يقوم ألكيل أو ألكينيل أو أريل حمض البورونيك بالتفاعل مع مركبات حاوية على الرابطة N–H أو O–H بوجود حفاز من النحاس الثنائي (Cu(II مثل أسيتات النحاس الثنائي وبوجود أكسجين الهواء وقاعدة كيميائية مثل البيريدين.[8][9]

يشكل هذا التفاعل رابطة كربون-نتروجين أو رابطة كربون-أكسجين جديدة. على سبيل المثال يتفاعل 2-بيريدون مع مفروق-1-هكسينيل حمض البورونيك وفق ما يلي:

 

كيمياء الجزيئات الضخمةعدل

استخدمت خاصية تشكيل معقدات تساهمية عكوسة بين أحماض البورونيك مع الديولات 2،1 أو 3،1 في المحاليل المائية من أجل تطوير عدة حساسات لمركبات السكريدات.[10]

من المزايا الهامة لهذه الأنطمة هي التوازن الكيميائي السريع والديناميكي للروابط التساهمية المتشكلة.[11] ويعود ذلك إلى قدرة أحماض البورونيك في التغلب على صعوبة الارتباط مع الأنواع الكيميائية المعتدلة في الأوساط المائية.

في حال ضبط خطوات العمل، يمكن إجراء عملية إضافة أمين رابعي إلى هذه الجزيئات الضخمة، مما يسمح من إمكانية الارتباط عند pH فيزيولوجي، مما يمكن بالتالي من تضمين نظام يمنح إشارة مثل إصدار فلوري بواسطة الانتقال الإلكتروني المحرّض ضوئياً، وذلك للإشارة إلى مكان الارتباط. هذا التطبيق يفيد في الأبحاث المتعلقة حول مراقبة مستوى سكر الدم عند مرضى السكري.

المراجععدل

  1. ^ Boronic Acids. Edited by Dennis G. Hall 2005 WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim ISBN 3-527-30991-8
  2. ^ Example: Jesper Langgaard Kristensen, Morten Lysén, Per Vedsø, and Mikael Begtrup Günter Seidel and Alois Fürstner Published in Org. Synth. 2005, 81, 134 Org. Synth. 2009, Coll. Vol. 11, 1015 link[وصلة مكسورة] نسخة محفوظة 29 أكتوبر 2013 على موقع واي باك مشين.
  3. ^ Example: Quinoline, 3-(3-pyridinyl)- Wenjie Li, Dorian P. Nelson, Mark S. Jensen, R. Scott Hoerrner, Dongwei Cai, and Robert D. Larsen, Scott E. Denmark, Geoff T. Halvorsen, and Jeffrey M. Kallemeyn Published in Org. Synth. 2005, 81, 89 Org. Synth. 2009, Coll. Vol. 11, 393 Link[وصلة مكسورة] نسخة محفوظة 29 أكتوبر 2013 على موقع واي باك مشين.
  4. ^ "Cyclopropanemethanol, 2-phenyl-, (1S'-trans)-" André B. Charette and Hélène Lebel Kevin Minbiole, Patrick Verhoest, and Amos B. Smith, III Published in Org. Synth. 1999, 76, 86 Org. Synth. 2004, Coll. Vol. 10, 613 Link[وصلة مكسورة] نسخة محفوظة 29 أكتوبر 2013 على موقع واي باك مشين.
  5. ^ Wahsburn, R. M.; Levens, E.; Albright, C. F.; Billig, F. A.(1963)."Benzeneboronic anhydride". Org. Synth.; Coll. Vol. 4: 68.  
  6. ^ Pilarski, L. T. and Szabó, K. J. (2011), Palladium-Catalyzed Direct Synthesis of Organoboronic Acids. Angewandte Chemie International Edition, 50: 8230–8232. doi:10.1002/anie.201102384
  7. ^ Palladium-Catalyzed, Direct Boronic Acid Synthesis from Aryl Chlorides: A Simplified Route to Diverse Boronate Ester Derivatives Gary A. Molander, Sarah L. J. Trice, Spencer D. Dreher Journal of the American Chemical Society 2010 132 (50), 17701-17703 doi:10.1021/ja1089759
  8. ^ Copper promoted C-N and C-O bond cross-coupling with phenyl and pyridylboronatesTetrahedron Letters, Volume 44, Issue 19, 5 May 2003, Pages 3863–3865 Dominic M. T. Chan, Kevin L. Monaco, Renhua Li, Damien Bonne, Charles G. Clark and Patrick Y. S. Lam doi:10.1016/S0040-4039(03)00739-1
  9. ^ Copper-promoted/catalyzed C-N and C-O bond cross-coupling with vinylboronic acid and its utilities Tetrahedron Letters, Volume 44, Issue 26, 23 June 2003, Pages 4927–4931 Patrick Y. S. Lam, Guillaume Vincent, Damien Bonne and Charles G. Clark doi:10.1016/S0040-4039(03)01037-2
  10. ^ Boronic Acids in Saccharide Recognition, Tony D. James, Marcus D. Phillips and Seiji Shinkai, Royal Society of Chemistry (2006) (ردمك 978-0-85404-537-2) doi:10.1039/9781847557612
  11. ^ Stuart J. Rowan, Stuart J. Cantrill, Graham R. L. Cousins, Jeremy K. M. Sanders, J. Fraser Stoddart (2002). "Dynamic Covalent Chemistry". Angewandte Chemie International Edition 41 (6): 898–952 doi:10.1002/1521-3773(20020315)41:6<898::AID-ANIE898>3.0.CO;2-E ببمد 12491278