ميثيل الليثيوم

مركب كيميائي

ميثيل الليثيوم هو مركب ليثيوم عضوي له الصيغة CH3Li.

ميثيل الليثيوم
ميثيل الليثيوم

الاسم النظامي (IUPAC)

Methyllithium

المعرفات
الاختصارات MeLi
رقم CAS 917-54-4
بوب كيم (PubChem) 2724049

الخواص
الصيغة الجزيئية CH3Li
الكتلة المولية 21.98 غ/مول
المظهر صلب
الذوبانية في الماء يتفاعل مع الماء
في حال عدم ورود غير ذلك فإن البيانات الواردة أعلاه معطاة بالحالة القياسية (عند 25 °س و 100 كيلوباسكال)

التحضيرعدل

حضر ميثيل الليثيوم لأول مرة من قبل فيلهلم شلينك عام 1917.[2]

يحضّر المركب من تفاعل برومو الميثان مع مستعلق من فلز الليثيوم في وسط من ثنائي إيثيل الإيثر.

 

يشكّل بروميد الليثيوم الناتج معقّداً مع ميثيل الليثيوم، والذي غالباً ما يظهر كشائبة في العينات التجارية.[3]

يمكن الحصول على ميثيل الليثيوم بشكل خال من الهالوجين وذلك بإجراء تفاعل لليثيوم مع كلورو الميثان، حيث أن كلوريد الليثيوم الناتج لا يشكل معقداً مع ميثيل الليثيوم.[4]

الخصائصعدل

إن مركب ميثيل الليثيوم ذو نشاط كيميائي كبير، لذلك يستخدم في أوساط ومحلات لابروتونية مثل ثنائي إيثيل الإيثر أورباعي هيدرو الفوران أو ثنائي ميثوكسي الإيثان. يعد ميثيل الليثيوم قاعدة قوية بالإضافة إلى كونه كاشف محب للنواة لأن ذرة الكربون تكون حاملة للشحنة السالبة. لذلك فإنه عند درجة حرارة الغرفة فإن MeLi يتفاعل مع THF، كما أن التفاعل يكون عنيفاً مع الماء أو الكحولات.

البنيةعدل

هناك بنيتين لمركب ميثيل الليثيوم جرى التحقق منهما باستخدام دراسة البلورات بالأشعة السينية بالإضافة إلى مطيافية الرنين المغناطيسي النووي NMR الخاصة بـ 6Li و 7Li و 13C. أظهرت هذه الدراسات أن البنية عبارة عن تجمّع عنقودي من أربع وحدات لها بنية كوبان مشوهة، تكون فيها ذرات الكربون والليثيوم على الزوايا بشكل متناوب. إن البعد بين ذرتي ليثيوم Li---Li هو 2.68 Å، وهو فريب من طول الرابطة في ثنائي الليثيوم، في حين أن المسافة بين C-Li هي 2.31 Å. يرتبط الكربون إلى ثلاث ذرات هيدروجين وثلاث ذرات ليثيوم.

إن عدم تطايرية MeLi)4) وعدم انحلاليته في الألكانات ناتج عن حقيقة أن هذه العناقيد تتآثر مع بعضها البعض بشكل بيني. إن هذه الظاهرة لا تلاحظ في ثالثي بوتيل الليثيوم لأن هذه التأثيرات المتبادلة لا تصبح فعالة بسبب الإعاقة الفراغية، بالتالي فالمركب الأخير متطاير وينحل في الألكانات.[5]

     

إن النمط الثاني من ميثيل الليثيوم يكون على شكل سداسي وحدات مرتب على هيئة موشور سداسي الوجوه تتاوب فيه ذرات الليثيوم والكربون على الزوايا.

     

إن درجة التجمع "n" في MeLi)n) تعتمد على المذيب وعلى وجود مواد إضافية مثل بروميد الليثيوم. إن المذيبات الهيدروكربونية مثل البنزين تفضّل تشكيل سداسي الوحدات، في حين أن المذيبات الإيثيرية تفضّل رباعي الوحدات.[6]

 
بنية رباعي وحدات من ميثيل الليثيوم

الاستخداماتعدل

يستخدم ميثيل الليثيوم ككاشف من أجل الألكلة ومن أجل المَثيَلة (إضافة الميثيل).

يتفاعل على سبيل المثال الكيتون في تفاعل من مرحلتين إلى كحول ثالثي:

 
 

يمكن أن تتفاعل المركبات الهالوجينية لغير الفلزات مع ميثيل الليثيوم حيث تنتج مركبات الميثيل الموافقة:

 

المراجععدل

  1. أ ب وصلة : معرف بوب كيم — الرخصة: محتوى حر
  2. ^ W. Schlenk, J. Holtz, Ber. Dtsch. Chem. Ges. 50 (1917) 262–274.
  3. ^ M. J. Lusch, M. V. Phillips, W. V. Sieloff, G. S. Nomura, H. O. House, Preparation of Low-Halide Methyllithium, Organic Syntheses, 1990, Collective Volume 7, S. 346. (pdf).[وصلة مكسورة] نسخة محفوظة 23 يناير 2012 على موقع واي باك مشين.
  4. ^ Lusch, M. J.; Phillips, W. V.; Sieloff, R. F.; Nomura, G. S.; House, H. O. (1984), "Preparation of Low-Halide Methyllithium", Org. Synth. 62: 101; Coll. Vol. 7: 346
  5. ^ Elschenbroich, C. (2006). Organometallics. Weinheim: Wiley-VCH. ISBN 978-3-527-29390-2. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)
  6. ^ Brown, T. L.; Rogers, M. T. (1957). "The Preparation and Properties of Crystalline Lithium Alkyls". Journal of the American Chemical Society. 79 (8): 1859–1861. doi:10.1021/ja01565a024. الوسيط |CitationClass= تم تجاهله (مساعدة)صيانة CS1: أسماء متعددة: قائمة المؤلفون (link)