'''قاعدة 18 إلكترون''' (قاعدة الثمانية عشر إلكتروناً) هي [[قاعدة الإبهام|قاعدة تقريبية]] مستخدمة في الكيمياء بشكل أساسي من أجل توقع وتصور [[صيغة كيميائية|صيغ كيميائية]] منطقية [[معقد تناسقي|للمعقدات التناسقية]] [[فلز انتقالي|للفلزات الانتقالية]]، وخاصة [[كيمياء عضوية فلزية|للمعقدات العضوية الفلزية]] منها.<ref name="Check1" >{{citeاستشهاد journalبدورية محكمة | doi = 10.1126/science.54.1386.59 | pmid = 17843674| author-linkوصلة مؤلف = Irving Langmuir|lastالأخير=Langmuir |firstالأول=I. | titleعنوان = Types of Valence | journalصحيفة = Science | yearسنة = 1921 | volumeالمجلد = 54 | issueالعدد = 1386 | pagesصفحات = 59–67|bibcode = 1921Sci....54...59L | urlمسار = https://zenodo.org/record/1448265 }}</ref>
تعتمد القاعدة على حقيقة أن [[إلكترون تكافؤ|مدارات التكافؤ]] في [[توزيع إلكتروني|التوزيع الإلكتروني]] للفلزات الانتقالية تتألف من خمسة مدارات من النمط (n−1)d، ومدار واحد من النمط ns، وثلاثة مدارات من النمط np؛ حيث تعبر n عن [[عدد كم رئيسي|عدد الكم الرئيسي]]؛ وبذلك فإن هناك تسعة مدارات متاحة وشاغرة، ويمكن لها أن تستوعب ثمانية عشر إلكتروناً، سواءً منها الرابط أو غير الرابط. يؤدي امتلاء تلك المدارات بالإلكترونات إلى تحقيق حالة من الاستقرار للمعقد، وذلك بشكل مناظر لما هو في [[قاعدة الثمانيات]] وتوزيع [[غاز نبيل|الغازات النبيلة]]. طرحت هذه القاعدة لأول مرة من الكيميائي [[إرفينغ لانغموير]] في سنة 1921.<ref name="Check1" /><ref>{{citeاستشهاد journalبدورية محكمة|titleعنوان=The Origin of the 18-Electron Rule|first1مؤلف-الأول1=William B.|last1مؤلف-الأخير1=Jensen |journalصحيفة=Journal of Chemical Education|dateتاريخ= 2005 |volumeالمجلد=82 |issueالعدد=1 |pageصفحة=28 |bibcode=2005JChEd..82...28J|doi=10.1021/ed082p28}}</ref>
