مركب قصدير عضوي: الفرق بين النسختين

تم إضافة 344 بايت ، ‏ قبل سنة واحدة
ط
بوت:الإبلاغ عن رابط معطوب أو مؤرشف V4.2 (تجريبي)
(طالع أيضاً)
ط (بوت:الإبلاغ عن رابط معطوب أو مؤرشف V4.2 (تجريبي))
[[ملف:OrganotinLogo.png|يسار|thumb|150px|عند ارتباط القصدير مع الكربون برابطة تساهمية يتم الحديث عن مركب قصدير عضوي.]]
'''مركب القصدير العضوي''' هو [[كيمياء عضوية فلزية|مركب عضوي فلزي]] يتكون عند ارتباط [[قصدير|القصدير]] مع ذرة [[كربون|الكربون]] أو [[هيدروكربون|الهيدروكربونات]] بشكل عام [[رابطة تساهمية|برابطة تسساهمية]].
 
يعد مركب ثنائي يوديد ثنائي ميثيل القصدير ((C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>SnI<sub>2</sub>) المكتشف سنة 1849 من قبل [[إدوارد فرانكلاند]] من أوائل مركبات القصدير العضوية المحضّرة.<ref>{{cite journal | last1 = Caseri | first1 = Walter | year = 2014 | title = Initial Organotin Chemistry | url = | journal = Journal of Organometallic Chemistry | volume = 751 | issue = | pages = 20–24 | doi = 10.1016/j.jorganchem.2013.08.009 }}</ref> شاع بعد ذلم تحضير مركبات القصدير العضوية، خصوصاً بعد اكتشاف [[تفاعل غرينيار|كواشف غرينيار]]. ولا يزال الكثير من مركبات القصدير العضوية يلقى اهتماماً وذلك لمجالات التطبيقات المهمة قي الصناعة ومختبرات الأبحاث الكيميائية.<ref name=Davies/>
 
== أنواع مركبات القصدير العضوية ==
=== المشتقات العضوية للقصدير الرباعي ===
تكون أغلب المشتقات العضوية للقصدير الرباعي ذات بنية [[رباعي سطوح|رباعية السطوح]]، وتم التمكن من تحديد بنية مركبات لها الصيغة العامة '''SnRR'R''R حتى [[تصاوغيدوية ضوئي(كيمياء)|مصاوغاتها الضوئية]].<ref>{{cite journal | last1 = Gielen | first1 = Marcel | year = 1973 | title = From kinetics to the synthesis of chiral tetraorganotin compounds | url = | journal = Acc. Chem. Res. | volume = 6 | issue = | pages = 198–202 | doi = 10.1021/ar50066a0 }}</ref>
 
إن الهاليدات العضوية للقصدير الرباعي معروفة، وأشهرها مشتقات [[كلوريد|الكلوريد]] التي لها الصيغة العامة R<sub>4−''n''</sub>SnCl<sub>''n''</sub>؛ وتشكل الهاليدات الثنائية والثلاثية [[ناتج إضافة|نواتج إضافة]] مع [[قاعدةأحماض وقواعد لويس|قواعد لويس]] القوية مثل [[بيريدين|البيريدين]]. للهاليدات العضوية للقصدير الرباعي سمية مرتفعة، وخاصة ''كلوريد ثلاثي بوتيل القصدير''، سمية مرتفعة تقارب التي لمركب [[سيانيد الهيدروجين]].<ref name=Ullmann>G. G. Graf "Tin, Tin Alloys, and Tin Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2005 Wiley-VCH, Weinheim {{DOI|10.1002/14356007.a27_049}}</ref>
 
أما الهيدريدات العضوية للقصدير الرباعي فلها الصيغة العامة R<sub>4−''n''</sub>SnH<sub>''n''</sub>، ويعد مركب [[ستانان]] SnH<sub>4</sub> المركب الرائد في سلسلة هذه المركبات، والتي تزداد ثباتيتها واستقراها كلما زاد عدد [[مستبدل|المستبدلات]]، كما هو الحال مع مركب [[هيدريد ثلاثي بوتيل القصدير]].
 
تسمى أكاسيد وهيدروكسيدات القصدير الرباعي العضوية باسم ''ستانوكسان Stannoxane''، وهي النواتج المتشكلة عند [[تحلل مائي|حلمهة]] المركبات الهاليدية العضوية. يمكن لهذه المركبات أن توجد بحالة توازن مع تشكل للرابطة Sn-O-Sn كما هوالحال في المثال التالي:
: 2 R<sub>3</sub>SnOH {{eqm}} R<sub>3</sub>SnOSnR<sub>3</sub> + H<sub>2</sub>O
وتكون البنية أسهل في حالة مركبات القصدير العضوية ثلاثية المستبدلات من الثنائية منها.<ref name=Chand>{{cite journal | last1 = Chandrasekhar | first1 = Vadapalli | last2 = Nagendran | first2 = Selvarajan | last3 = Baskar | first3 = Viswanathan | year = 2002 | title = Organotin assemblies containing Sn/O bonds | url = | journal = Coordination Chemistry Reviews | volume = 235 | issue = | pages = 1–52 | doi = 10.1016/S0010-8545(02)00178-9 }}</ref>
</gallery>
 
يمكن للقصدير الرباعي أن يشكل [[معقد تسانديتناسقي|معقدات تساندية]] (أو تناسقية) يصل فيها عدد التناسق إلى 5 أو حتى 6 ذرات بشكل [[فرط التكافؤ|مفرط التكافؤ]] في مركبات تم تحضيرها وتحديد بنيتها،<ref>{{cite journal | title = Lithium-Metalloid Exchange Reactions. Observation of Lithium Pentaalkyl/aryl Tin Ate Complexes | journal = J. Am. Chem. Soc. | first2 = Nancy H. | year = 1986 | last2 = Phillips | volume = 108 | pages = 2102 | doi = 10.1021/ja00268a067 | author = Reich, Hans J.}}</ref><ref>{{cite journal | title = Synthesis, Spectroscopic Study, and X-ray Crystal Structure of Bis[3-(2-pyridyl)-2-thienyl-C,N]diphenyltin(IV): The First Example of a Six-Coordinate Tetraorganotin Compound |author1=V. G. Kumar Das |author2=Lo Kong Mun |author3=Chen Wei |author4=Thomas C. W. Mak | journal = Organometallics | year = 1987 | volume = 6 | pages = 10 | doi = 10.1021/om00144a003}}</ref> وهي بذلك تشكل معقدات تتصرف كمستبدلات مرتفعة [[كهرسلبية|الكهرسلبية]]، كما هو الحال مع ملح [[ليثيوم|الليثيوم]] مع المعقد القصديري الواضح في الصورة:
:[[Image:Pentaorganostannane.png|200px|مركب قصدير عضوي خماسي الاستبدال]]
بالمقابل يمكن أن تشكل معقدات القصدير الرباعية، وخاصة الهيدريدات منها، كاتيونات وخاصة مع المستبدلات الكبيرة مثل 6،4،2-ثلاثي إيزوبروبيل فينيل.<ref>{{Greenwood&Earnshaw2nd}}</ref> كما يمكن أن تشكل أيضاً [[جذر كيميائي|جذور حرة]] R<sub>3</sub>Sn وتسمى جذور الستانيل الحرة.<ref name=Davies>Davies, Alwyn George. (2004) Organotin Chemistry, 2nd Edition Weinheim: Wiley-VCH. {{ISBN|978-3-527-31023-4}}</ref> يعطي مركب [[هيدريد ثلاثي بوتيل القصدير]] مثلاً الحذور الحرة الموافقة بسبب ثباتية جذر ثلاثي بوتيل القصدير الحر.<ref>T. V. RajanBabu, P. C. B. Page B. R. Buckley "Tri-n-butylstannane" in e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2004. {{DOI|10.1002/047084289X.rt181.pub2}}</ref>
 
=== المشتقات العضوية للقصدير الثنائي ===
 
== التحضير ==
تحضر مركبات القصدير العضوية بعدة طرق؛<ref>{{cite journal | title = Synthetic aspects of tetraorganotins and organotin(IV) halides |author1=Sander H.L. Thoonen |author2=Berth-Jan Deelman |author3=Gerard van Koten | journal = Journal of Organometallic Chemistry | issue = 689 | year = 2004 | pages = 2145–2157 | url = http://dspace-test.library.uu.nl/keur/chem/2005-0426-063436/13093.pdf}}</ref> أشهرها وفق تفاعل [[كلوريد القصدير الرباعي|رباعي كلوريد القصدير]] مع [[تفاعل غرينيار|كاشف غرينيار]]؛ كما هو الحال في تفاعل تحضير ''رباعي إيثيل القصدير'':
 
<ref>{{cite journal | last1 = Der Kerk | first1 = G. J. M. Van | last2 = Luijten | first2 = J. G. A. | year = 1956 | title = Tetraethyltin | url = | journal = Org. Synth | volume = 36 | issue = | page = 86ff | doi = 10.15227/orgsyn.036.0086 }}</ref>
 
== الاستخدامات ==
تستخدم مركبات القصدير العضوية في تحضير [[مثبت (كيمياء)|مثبتات]] بوليمير [[كلوريد متعدد الفاينيل|PVC]] (بولي فاينيل كلوريد)، حيث يعمل القصدير على التقاط وتجميع أيونات الكلوريد، مما يمنع من فقدان HCl من البنية البوليميرية.<ref name=Atkins>{{citeمرجع bookكتاب|pagesصفحات=343, 345|isbn=0-7167-4878-9|titleعنوان=Inorganic chemistry|authorمؤلف=Atkins, Peter|author2مؤلف2=Shriver, Duward F.|author3مؤلف3=Overton, Tina|author4مؤلف4=Rourke, Jonathan|last-author-amp=yes|editionإصدار=4th|publisherناشر=W.H. Freeman|dateتاريخ=2006}}</ref> كما تستخدم تلك المركبات عموماً في تحضير [[مبيد|المبيدات]] على اختلاف أنواعها؛<ref name=Atkins/> ويستخدم [[أكسيد ثلاثي بوتيل القصدير]] في [[حفظ الخشب]]؛<ref>{{citeمرجع bookكتاب | urlمسار = https://books.google.com/?id=pKiTzbEDy1QC&pg=PA799 | pageصفحة = 799 | isbn = 978-0-8247-0024-9 | chapter = Preservation of Wood | editorمحرر =David N.-S. Hon | editor2 =Nobuo Shiraishi | dateتاريخ = 2001 | publisherناشر = Dekker | locationمكان = New York, NY | titleعنوان = Wood and cellulosic chemistry}}</ref> وكانت تستخدم في صيانة السفن، قبل أن تمنع لكونها من [[ملوث عضوي ثابت|الملوثات العضوية الثابتة]] ولتأثيرها السلبي على الأحياء المائية.<ref name="Atkins" /><ref>{{citeمرجع webويب|titleعنوان = Tin Hazards To Fish, Wildlife, and Invertebrates: A Synoptic Review|firstالأول = Ronald|lastالأخير = Eisler|publisherناشر = U.S. Fish and Wildlife Service Patuxent Wildlife Research Center|urlمسار = http://www.dtic.mil/cgi-bin/GetTRDoc?AD=ADA322822&Location=U2&doc=GetTRDoc.pdf |formatتنسيق=PDF| مسار الأرشيفأرشيف = httphttps://web.archive.org/web/20121007044945/http://www.dtic.mil/cgi-bin/GetTRDoc?AD=ADA322822&Location=U2&doc=GetTRDoc.pdf | تاريخ الأرشيفأرشيف = 07 أكتوبر 2012 | وصلة مكسورة = yes }}</ref>
 
== طالع أيضاً ==