افتح القائمة الرئيسية

تغييرات

تم إضافة 187 بايت ، ‏ قبل شهر واحد
ط
بوت:الإبلاغ عن رابط معطوب أو مؤرشف V4.2 (تجريبي)
| صورة يسار2 = Cyclopropane-3D-vdW.png
| حجم صورة يسار2 = 100px
| PINالتسمية المفضلة = Cyclopropane<ref name=iupac2013>{{citeمرجع bookكتاب | titleعنوان = Nomenclature of Organic Chemistry : IUPAC Recommendations and Preferred Names 2013 (Blue Book) | publisherناشر = The Royal Society of Chemistry | dateتاريخ = 2014 | locationمكان = Cambridge | pageصفحة = 137 | doi = 10.1039/9781849733069-FP001 | isbn = 978-0-85404-182-4}}</ref>
| اسماء أخرى = حلقي البروبان
| قسم1 = {{معلومات كيمياء -معرفات
}}
 
'''حلقي البروبان''' <ref name="باسم">{{بنك باسم| رقم المصطلح = 371862| المصطلح باللغة الإنجليزية = Cyclopropane| تاريخ = 18-02-2017}}.</ref>(بروبان حلقي أو سيكلو بروبان <ref>ترجمة [http://www.ldlp-dictionary.com/dictionaries/word/6198127/Marashi%E2%80%99s%20Grand%20Medical%20Dictionary%20(En/Fr/Ar)/cyclopropane Cyclopropane] حسب قاموس Marashi’s Grand Medical Dictionary من مكتبة لبنان ناشرون. {{Webarchive|url=httphttps://web.archive.org/web/20170219014333/http://www.ldlp-dictionary.com/dictionaries/word/6198127/Marashi%E2%80%99sMarashi’s%20Grand%20Medical%20Dictionary%20(En/Fr/Ar)/cyclopropane |date=19 فبراير 2017}}</ref>) عبارة عن [[مركب عضوي]] له الصيغة الكيميائية C<sub>3</sub>H<sub>6</sub>، ويمثل أبسط [[ألكان حلقي|الألكانات الحلقية]]. تتألف بنيته من ثلاث ذرات [[كربون]] مرتبطة بينها بروابط على شكل مثلث.
 
== الخواص ==
=== البنية ===
تكون [[رابطة كيميائية|الروابط]] بين ذرات الكربون أضعف من الرابطة كربون-كربون العادية في المركبات الأليفاتية، وذلك لأن زاوية الرابطة تكون حوالي 60° ، وهذا أقل بكثير من الزاوية 109.5° التي تميز الروابط بين ذرات الكربون ذات [[تهجين (كيمياء)مداري|التهجين]] sp<sup>3</sup>، وذلك حسب نظرية [[إجهاد باير]] Baeyer strain theory، كما يعاني حلقي البروبان من إجهاد فتل لأن ذرات الهيدروجين تكون في [[مكسوف|تشكيل مكسوف]] مما يخفف بالتالي من طاقة الارتباط بينها، مما يجعله أنشط كيميائياً من مركبات حلقية أخرى مثل [[حلقي الهكسان]] أو [[حلقي البنتان]].
 
تشير الدراسات الحديثة إلى ثباتية بنية حلقي البروبان، وذلك حسب نظرية أو نموذج والش Walsh diagram، بحيث أن ذرات الكربون تتبنى تهجين خاص من النمط sp<sup>2</sup> فيما بينها، وتكون الزاوية 104°، وذلك بسبب عدم حدوث تطابق كامل بين [[مدار ذري|المدارات الذرية]]، وتسمى أمثال هذه الروابط [[رابطة منحنية|بالروابط المنحنية]].<ref>Eric V. Anslyn and Dennis A. Dougherty. ''Modern Physical Organic Chemistry.'' 2006. pages 850-852</ref>
 
== السلامة ==
إن مركب حلقي البروبان سريع الاشتعال وخاصة عندما يكون مسالاً، إذ أنه من الممكن أن يخضع لتفاعل أكسدة وفتح للحلقةـ حيث تتحرر طاقة ممكن أن تؤدي إلى حدوث [[اشتعالية|اشتعال]]. لذلك يجري شحن هذا المركب بأواني حاوية على صوف معدني من معدن [[تنغستنتنجستن|التنغستن]] أو من [[صوف زجاجي|الصوف الزجاجي]] لمنع حدوث تفاعلات انفجارية.
 
== حلقي البروبانات ==
حلقي البروبانات وهي صنف من [[مركب عضوي|المركبات العضوية]] التي تحوي حلقي البروبان في بنيتها. يعود ذلك إلى النشاط الكيميائي لحلقي البروبان حيث يمكن أن يدخل في تفاعلات كيميائية مختلفة. يوجد هذا الصنف من المركبات أحيانا في بعض [[جزيئةجزيء حيويةحيوي|الجزيئات الحيوية]] مثل مركبات [[بيريثرين]] Pyrethrin الموجودة في بعض النباتات، والتي لها مفعول [[مبيد حشري|مبيد للحشرات]].
 
=== التحضير ===
يحضر حلقي اببروبان بعدة طرق [[اصطناع عضوي (كيمياء)|اصطناع عضوي]]ة، وتسمى الطرق بشكل عام: ''تحلّق البروبان cyclopropanation''.
==== الازدواج ====
يمكن الحصول على مركبات حلقي البروبانات من [[تفاعل ازدواج]] بين جزيئي وذلك بإضافة الصوديوم إلى 3،1-ثنائي بروم البروبان، كما في '''تفاعل فرويند'''.<ref name=Freund81/><ref name=Freund82/><ref name=Ind-prod/> أو باستعمال الزنك حسب '''تفاعل غوستافسون''' Gustavson reaction <ref name=Gustavson/><ref>[http://www.drugfuture.com/OrganicNameReactions/ONR146.htm Freund Reaction<!-- Bot generated title -->] {{Webarchive|url=httphttps://web.archive.org/web/20160304085655/http://www.drugfuture.com/organicnamereactions/ONR146.htm |date=04 مارس 2016}}</ref> أو بازدواج فورتز عند تحضير ثنائي حلقي[1.1.0]البوتان.<ref>Bicyclo[1.1.0]butane Gary M. Lampman and James C. Aumiller Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.133 ('''1988'''); Vol. 51, p.55 ('''1971''') [http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0133 Link]. {{Webarchive|url=httphttps://web.archive.org/web/20120208144045/http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0133 |date=08 فبراير 2012}}</ref>
==== من الألكينات ====
تتم عملية إضافة [[ألكين]] إلى كربينويد الزنك zinc carbenoid حسب [[تفاعل سيمونز-سميث]] Simmons–Smith reaction، فعلى سبيل المثال يتفاعل كحول السيناميل Cinnamyl alcohol (كحول القرفة) <ref>''Cyclopropanemethanol, 2-phenyl-, (1S-trans)-'' André B. Charette and Hélène Lebel; Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.613 ('''2004'''); Vol. 76, p.86 ('''1999''')[http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=v76p0086 Link] {{Webarchive|url=httphttps://web.archive.org/web/20120208144553/http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=v76p0086 |date=08 فبراير 2012}}</ref> حسب هذا التفاعل. في إحدى التفاعلات المكيفة أو المعدلة، <ref>''Unusual Ambiphilic Carbenoid Equivalent in Amide Cyclopropanation'' Kuo-Wei Lin, Shiuan Yan, I-Lin Hsieh, and Tu-Hsin Yan; Org. Lett.; '''2006'''; 8(11) pp 2265 - 2267; [[:doi:10.1021/ol060438p|Abstract]]</ref> يفاعل شكل [[أميد]]ي من الكحول مع مكافئين من [[ثنائي كلورو الميثان]] بوجود كل من [[رباعي كلوريد التيتانيوم]] و[[مغنسيوم|المغنسيوم]]:
:[[ملف:AmideCyclopropanation.png|500px|Amide cyclopropanation]]
إحدى [[آلية تفاعل|آليات التفاعل]] المقترحة هي كالتالي:
 
==== تفاعلات الاستبدال المحبة للنواة ====
يمكن أن يتم التحضير عن طريق [[استبدال محب للنواة|تفاعلات الاستبدال المحبة للنواة]]، حيث تستبدل [[مجموعة مغادرة]] [[أليفمحب النواةللنواة|بأليف للنواة]] (نكليوفيل) في استبدال من النمط 3،1 كما في تحضير حلقي بروبيل الأسيتيلين من 5-كلورو-1-بنتاين <ref>''Cyclopropylaetylene'' Edward G. Corley, Andrew S. Thompson, Martha Huntington; Organic Syntheses, Coll. Vol. 10, p.456 ('''2004'''); Vol. 77, p.231 ('''2000''') [http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=v77p0231 Link]. {{Webarchive|url=httphttps://web.archive.org/web/20120208144041/http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=v77p0231 |date=08 فبراير 2012}}</ref> يمكن استخدام [[تفاعل بنغل]] Bingel reaction كمثال آخر للعملية.
 
بإحدى [[تصنيعتخليق كايراليانتقائي تماثلي|التفاعلات اللامتناظرة]] يتشكل لدينا ثلاثة [[مركز فراغي|مراكز فراغية]] من تفاعل [[حلقي الهكسينون]] مع برومو [[نترو الميثان]] بوجود [[تصاوغ هندسي|مفروق]]-5،2-ثنائي ميثيل [[بيبيرازين]] كقاعدة في الوسط، وبوجود [[تحفيز عضوي]] من [[تترازول|التترازول]] المرتبط [[بيروليدين|بالبيروليدين]].<ref>''A new asymmetric organocatalytic nitrocyclopropanation reaction'' Henriette M. Hansen, Deborah A. Longbottom and Steven V. Ley, Chem. Commun., '''2006''', 4838 - 4840, {{DOI|10.1039/b612436b}}</ref>
 
:[[ملف:Nitrocyclopropanation.png|400px|Asymmetric nitrocyclopropanation Hansen 2006]]
 
==== تفاعلات إعادة الترتيب ====
تحدث [[تفاعل إعادة ترتيب|تفاعلات إعادة ترتيب]] لمركبات معينة من [[حلقي البوتان]]ات بحيث نحصل على حلقي البروبانات. على سبيل المثال، يتحول ''2،1-حلقي بوتانديول'' إلى ''حلقي بروبان كربوكسيل ألدهيد''.<ref>J. P. Barnier, J. Champion, and J. M. Conia Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.129 ('''1990'''); Vol. 60, p.25 ('''1981''') [http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv7p0129 Link]. {{Webarchive|url=httphttps://web.archive.org/web/20120208144048/http://www.orgsynth.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv7p0129 |date=08 فبراير 2012}}</ref> وكما في إعادة الترتيب [[كيمياء ضوئية|الضوئي]] لمركبات مثل 4،1-دينات التي تتحول إلى [[مجموعة فاينيل|فاينيل]] حلقي البروبانات.<ref>IUPAC Gold book, [http://www.iupac.org/goldbook/D01745.pdf definition] {{Webarchive|url=httphttps://web.archive.org/web/20090419082030/http://www.iupac.org:80/goldbook/D01745.pdf |date=19 أبريل 2009}}</ref>
 
==== طرق أخرى ====
:[[ملف:MethylenecyclopropaneIsomerization.png|600px|Methylene cyclopropane isomerization]]
 
يحفز هذا التفاعل بمركب [[كلوريد البلاتين الثنائي]] في وسط من [[أحادي أكسيد الكربون]]، وقد درست آلية التفاعل باستعمال [[وسمتوسيم نظيريبالنظير المشع|الوسم]] [[ديوتريومديوتيريوم|بالديوتريوم]] (ديترة). بإجراء نسخة معدلة من التفاعل <ref>''Palladium-Catalyzed Ring Enlargement of Aryl-Substituted Methylenecyclopropanes to Cyclobutenes'' Min Shi, Le-Ping Liu, and Jie Tang; J. Am. Chem. Soc.; '''2006'''; 128(23) pp 7430 - 7431; {{DOI|10.1021/ja061749y}}</ref> جرى تحضير الحفاز [[إن سيتو|في الموقع]] ''In situ''، (أي في مزيج التفاعل) من [[خلات البالاديوم الثنائي]] مع [[بروميد النحاس الثنائي]] في وسط من [[تولوين|التولوين]].
 
== مركبات مشابهة ==