رصاص: الفرق بين النسختين

[نسخة منشورة][نسخة منشورة]
تم حذف المحتوى تمت إضافة المحتوى
تشطيب
تشطيب
سطر 258:
 
== الخواص الكيميائية ==
[[ملف:FlammenfärbungPb.png|thumb|يسار|upright=0.5|يعطي [[اختبار اللهب]] للرصاص لوناًلون أزرق باهت.]]
تحوي [[ذرة|ذرّة]] الرصاص على 82 [[إلكترون|إلكتروناً]] [[توزيع إلكتروني|موزّعة]] على التشكيل التالي:[[زينون|Xe]]&#93;4f<sup>14</sup>5d<sup>10</sup>6s<sup>2</sup>6p<sup>2</sup>&#93;. إنإنّ مجموع [[طاقة تأين|طاقتي التأينالتأيّن]] الأولى والثانية للرصاص مقارب في قيمته من القيمة المقابلة [[قصدير|للقصدير]]، وهو العنصر الذي يعلو الرصاص في [[مجموعة الكربون]]، وهو أمرأمرٌ غير اعتيادي، إذ أنأنّ طاقات التأينالتأيّن عادةً ما تتناقص نزولاً في [[مجموعة (جدول دوري)|مجموعات الجدول الدوري]]. يعود ذلك التقارب في قيم طاقات التأينالتأيّن بين عنصري القصدييرالقصدير والرصاص إلى ظاهرة [[انكماش لانثانيدي|الانكماش اللانثانيدي]]، وهو تناقص في قيمة [[نصف قطر ذري|نصف القطر الذريالذرّي]] في [[دورة (جدول دوري)|دورة]] [[لانثانيدات|اللانثانيدات]] (من عنصر [[لانثانوم|اللانثانوم]] ذي العدد الذري 57 إلى عنصر [[لوتيشيوم|اللوتيشيوم]] ذي العدد الذري 71)، ومع وجود نصف قطر ذريذرّي صغير نسبياً من عنصر الهافنيوم (72) إلى نهاية الدورة)؛ وذلك بسبب [[تأثير الحجب|الحجب]] الضعيف على نوى تلك العناصر من الإلكترونات 4f. تبدو تلك الظاهرة بشكل أوضح عند جمع طاقات التأينالتأيّن الأربع الأولى للعنصرين، حيث إنإنّ مجموعها أعلى في الرصاص من نظيره في القصدير.{{sfn|Lide|2005|p=10-179}} يمكن تفسير تلك الظاهرة وفق مبادئ [[كيمياء الكم النسبية]]؛{{sfn|Pyykkö|1988|pp=563–94}} والتي إحداهامثل مبدأ [[تأثير الزوج الخامل]]، إذ أن الإلكترونات 6s في الرصاص صعبة التأينالتأيّن ولا تساهم في الترابط الكيميائي، وهذا السبب الذي يجعل المسافة بين ذراتذرّات الرصاص في [[الشبكة البلورية]] كبيرة نسبياً.{{sfn|Norman|1996|page=36}}
 
يكون [[مجانس (كيمياء)|لمجانسات]] الرصاص الخفيفة في مجموعة الكربون [[تآصل|متآصلات]] مستقرةمستقرّة أو شبه مستقرةمستقرّة يكون لبعضها [[بنية الألماس المكعبة|بنية الألماس المكعّبة]] ذات [[رابطة تساهمية]] [[بنية جزيئية رباعية السطوح|رباعية السطوح]]، وذلك لأنلأنّ مستويات الطاقة في [[مدار ذري|المدارات الذريةالذرّية]] s و p متقاربة بشكل يسمح [[تهجين مداري|تهجينها]] إلى مدارات sp<sup>3</sup>؛ في حين أنأنّ تأثير الزوج الخامل في الرصاص يزيد المسافة بين المدارات s و p بحيث لا يمكن التغلبالتغلّب على تلك الفجوة الطاقية.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|pp=226–27, 374}} بالمقابل فإنفإنّ الرصاص فلز،فلزّ، وذلك يتوافق مع ازدياد الخواص الفلزيةالفلزّية للعناصر نزولاً في مجموعات الجدول الدوري؛{{sfn|Parthé|1964|p=13}} ولذلك فإنفإنّ ذراتذرّات الرصاص تترابط فيما بينها [[رابطة فلزية|برابطة فلزيةفلزّية]] تساهم فيها الإلكترونات p فقط غير المتمركزة والمتشاركةوالمتشارَكة بين أيونات الرصاص الثنائي <sup>2+</sup>Pb؛ ووفقاً لذلك فإنفإنّ [[بنية بلورية|البنية البلوريةالبلّورية]] الرصاصللرصاص تكون حسب [[نظام بلوري مكعب|نظام مكعّب]] مركزيمركزيّ الوجوه،{{sfn|Christensen|2002|p=867}} وذلك بشكل مماثل للعناصر ثنائية [[تكافؤ|التكافؤ]] القريبة في قياس الذرة،الذرّة،{{sfn|Slater|1964}} مثل [[الكالسيوم]] و[[السترونشيوم]].{{sfn|Considine|Considine|2013|pages=501, 2970}}
 
[[أكسدة|يتأكسد]] الرصاص عند تعرضهتعرّضه [[رطوبة الهواء|للهواء الرطب]] ويشكلويشكّل طبقة واقية ذات تركيب متفاوت تجمع بين أكاسيد الرصاص ومركباتومركّبات أخرى، من بينها [[كربونات الرصاص الثنائي]] (الإسفيداج)، والذي يعديعدّ أحد المكوناتالمكوّنات الشائعة لها؛{{sfn|Thürmer|Williams|Reutt-Robey|2002|pp=2033–35}}{{sfn|Tétreault|Sirois|Stamatopoulou|1998|pp=17–32}}{{sfn|Thornton|Rautiu|Brush|2001|pp=10–11}} كما يمكن [[كبريتات الرصاص الثنائي|لكبريتات]] أو [[كلوريد الرصاص الثنائي]] أن تكون داخلةداخلةً في تركيب تلك الطبقة، وخاصةوخاصّةً في التجهيزات المدنية أو البحرية.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=373}} تجعل تلك الطبقة من الرصاص [[تخميل|خاملاً]] في الهواء؛{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=373}} وبالمقابل فإنفإنّ مسحوق الرصاص الناعم [[تلقائية الاشتعال|يشتعل تلقائياً]]،{{sfn|Bretherick|2016|p=1442}} وذلك بلهب أزرق باهت.{{sfn|Harbison|Bourgeois|Johnson|2015|page=132}}
 
يتفاعل [[الفلور]] مع الرصاص عند درجة حرارة الغرفة مشكلاًمشكّلاً [[فلوريد الرصاص الثنائي]]؛ في حين أنأنّ التفاعل مع [[الكلور]] يتطلبيتطلّب تسخيناً، إذ أنأنّ دخول الكلوريد في تركيب الطبقة على الرصاص يقلليقلّل من [[تفاعلية|تفاعليته]].{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=373}} يتفاعل مصهور الرصاص مع [[كالكوجين|الكالكوجينات]] (عناصر مجموعة الأكسجين) ليعطي كالكوجينيدات الرصاص الثنائي.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=374}}
 
يستطيع الرصاص الفلزيالفلزّي مقاومة أثرأثرَ حمضيحَمضَي [[حمض الكبريتيك|الكبريتيك]] و[[حمض الفوسفوريك|الفوسفوريك]]، ولكن ليس في حالة حمض [[حمض النتريك|النتريك]]، وذلك لأنلأنّ ملح نترات الرصاص قابل للانحلال؛[[انحلالية|للانحلال]]؛ إذ تعتمد نتيجة مقاومة الرصاص للانحلال في الحموض على عدم الانحلالية وعلى التخميل اللاحق للملح الناتج.{{sfn|Thornton|Rautiu|Brush|2001|pp=11–12}} في المقابل،بالمقابل، تستطيع [[محلول قلوي|المحاليل القلويةالقلويّة]] المركزةالمركّزة أن تذيب الرصاص مشكلةًمشكّلةً بذلك أملاح [[رصاصيت|الرصاصيت]].{{sfn|Polyanskiy|1986|p=20}}
 
=== المركباتالمركّبات الكيميائية ===
للرصاص [[حالة أكسدة|حالتيحالَتي أكسدة]] رئيسيتين، وهما +2 و +4؛{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=373}} ويعود ذلك إلى تأثير الزوج الخاملالخامل؛ والذي يبرز بشكل واضح عند وجود فرق كبير في [[الكهرسلبية]] بين الرصاص وبين أنيونات [[أكسيد|الأكسيد]] أو [[هاليد|الهاليد]] أو [[نتريد|النتريد]] مسبباًمسبّباً وجودوجودَ شحنةشحنةٍ كهربائية جزئية موجبة جزئية ظاهرة على الرصاص. هناك فرق كبير نسبياً بين كهرسلبية الرصاص الثنائي (قيمتها 1.87) والرصاص الرباعي (قيمتها 2.33).{{sfn|Dieter|Watson|2009|page=509}} في حالة الفرق الكبير في الكهرسلبية يؤدييؤدّي تأثير الزوج الخامل إلى حدوث انكماش أكبر لمدار 6s في الرصاص أكثر مماممّا هو الحال في مدار 6p؛ مماممّا يجعل مساهمة الإلكترونات في المدار 6s غير مفضلاً،مفضّلاً، ولذلك تكون السمة السائدة في مركباتمركّبات الرصاص ذات السمة الأيونية أنهاأنّها ثنائية التكافؤ. بالمقابل، فإنفإنّ تأثير الزوج الخامل أقلأقلّ تطبيقاً في مركباتمركّبات الرصاص ذات السمة التساهمية، حيث يتشارك الرصاص الرابطةبالرابطة مع عناصر مقاربة في الكهرسلبية مثل الكربون في [[مركب رصاص عضوي|مركباتمركّبات الرصاص العضوية]]، والتي تكون فيها المدارات 6s و 6p متقاربة، مماممّا يتيح المجال لحدوثحدوث [[تهجين مداري]] على النمط sp<sup>3</sup>؛ إذ أنأنّ الرصاص كما الكربون يكون رباعي التكافؤ في تلك المركباتالمركّبات.{{sfn|Kaupp|2014|pp=9–10}} يمكن للرصاص أن يشكليشكّل [[سلسلية (كيمياء)|سلسلة]] من ذراتذرّات الرصاص المترابطة مع بعضها [[رابطة تساهمية|تساهمياً]]، وتلك خاصيةخاصّيّة يتشارك بها مع [[مجانس (كيمياء)|مجانساته]] الأخفالأخفّ في مجموعة الكربون؛ إلاإلّا أنأنّ مدى طول السلسلة أصغرأقصر بكثير مما تفعله باقي تلك العناصرالعناصر، وذلك لأنلأنّ [[طاقة الرابطة]] Pb–Pb أصغر بأكثر من ثلاثبثلاث مراتمرّات من طاقة الرابطة C–C.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=374}} يمكن أن يصل طول سلسلة الرصاص إلى ثلاث ذراتذرّات كأقصىكحدّ حدأقصى.{{sfn|Stabenow|Saak|Weidenbruch|2003}}
 
[[ملف:Oxid_olovnatý.JPG|left|thumb|[[أكسيد الرصاص الثنائي]].]]
سطر 276:
==== اللاعضوية ====
;الرصاص الثنائي
إنإنّ مركباتمركّبات الرصاص الثنائي هي السائدة في الكيمياء اللاعضوية لهذا العنصر؛ إذ أنهأنّه حتى [[مؤكسد|المؤكسدات]] القويةالقويّة مثل الفلور أو الكلور تتفاعل مع الرصاص لتعطي فقط هاليدات الرصاص الثنائي الموافقة PbF<sub>2</sub> وPbCl<sub>2</sub>.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=373}} عادةً ما تكون أيونات الرصاص الثنائي عديمة اللون في محاليلها، {{sfn|Hunt|2014|p=215}} وهي ليست ذات صفة [[مختزل|اختزالية]] مثلما هو الحال مع أيونات القصدير الثنائي؛ وهي [[حلمهة|تتحلمه]] جزئياً لتشكللتشكّل (<sup>+</sup>Pb(OHOH، ثمثمّ لاحقاً لتعطي في النهاية <sup>4+</sup>[Pb<sub>4</sub>(OH)<sub>4</sub>] (والذي تشكلتشكّل فيه أيونات [[الهيدروكسيل]] [[ربيطة جسرية|ربيطات جسرية]].{{sfn|King|1995|pages=43–63}}{{sfn|Bunker|Casey|2016|page=89}})
 
يوجد [[أكسيد الرصاص الثنائي]] (أو أحادي أكسيد الرصاص) في الحالة الطبيعية على [[تعدد الأشكال (علم المواد)|شكلين مختلفين]]؛ الأولالأوّل يدعى «[[مرتك]]» (أو المرداسنج) وهو الشكل ألفا α-PbO من الأكسيد وهو ذو لونهلون أحمر؛ أماأمّا الثاني فهو الشكل بيتابيتّا β-PbO ويدعى «[[ماسيكوت]]» (أو الإسفيداج المكلس) وهو ذو لون أصفر. يعديعدّ الشكل ألفا (مرتك) هو الأكثر شيوعاً، إذ أنأنّ الشكل بيتابيتّا (الماسيكوت) مستقرمستقرّ عند درجات حرارة تفوق 488 °س.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=384}}
 
لا يمكن عملياًعمليّاً الحصول على ملح [[هيدروكسيد الرصاص الثنائي]] Pb(OH)<sub>2</sub>؛ إذ أنيؤدّي رفع pH محاليل أملاح الرصاص الثنائي يؤدي إلى حدوث تفاعل [[حلمهة]]؛{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=387}} و[[ترسيب (كيمياء)|يترسبيترسّب]] جراءجرّاءَ ذلك ملح كربونات الرصاص القاعدية 2PbCO<sub>3</sub>·Pb(OH)<sub>2</sub>،<ref name="Wiberg">''Inorganic Chemistry'',Egon Wiberg, Arnold Frederick Holleman Elsevier 2001 {{ISBN|0-12-352651-5}}</ref> والمعروف باسم «{{ط|[[أبيض الرصاص]]}}». أماأمّا [[كربونات الرصاص الثنائي]] (الإسفيداج) PbCO<sub>3</sub> فهو مركبمركّب معروفمعروف، ويدخل في تركيب الطبقة الواقية على الرصاص.
 
يشكليشكّل الرصاص الثنائي مختلف أملاح [[كالكوجينيد|الكالكوجينيد]] حتى الثقيلة منها؛ فمركبفمركّب [[كبريتيد الرصاص الثنائي]] PbS معروفمعروف، وهو من أشباه الموصلات وله [[ناقلية ضوئية]]، ويستخدم في تركيب [[مكشاف جسيمات|مكاشيف الأشعةالأشعّة تحت الحمراء]] الحساسة،الحسّاسة، ويوجد طبيعياً على شكل معدن [[غالينا]]؛ أماأمّا [[سيلينيد الرصاص]] PbSe و[[تيلوريد الرصاص]] PbTe فلها ناقلية ضوئية أيضاً، وتتميزوتتميّز أنها بخلاف العادةأنّها ذات درجات لونية فاتحة بخلاف العادة.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=389}}
 
[[ملف:Red-lead-unit-cell-3D-balls.png|يمين|thumb|upright|{{Color box|#575961}} الرصاص {{Color box|#ee2010}} والأكسجين في وحدة خليةخليّة أكسيد الرصاص الثنائي والرباعي.]]
 
إنإنّ [[هاليد|هاليدات]] الرصاص الثنائي هي مركباتمركّبات معروفة ومدروسة الخواص، وهي تشمل أملاح [[فلوريد الرصاص الثنائي|الفلوريد]] PbF<sub>2</sub> (والذي كان من أولأوّل المركباتالمركّبات الأيونية التي اكتشفت غيهافيها خواص الناقلية الأيونية من [[مايكل فاراداي]] سنة 1834.{{sfn|Funke|2013}}) و[[كلوريد الرصاص الثنائي|الكلوريد]] PbCl<sub>2</sub> و[[بروميد الرصاص الثنائي|البروميد]] PbBr<sub>2</sub> و[[يوديد الرصاص الثنائي|اليوديد]] PbI<sub>2</sub>؛ وحتىوحتّى ملح الأستاتيد،{{sfn|Zuckerman|Hagen|1989|page=426}} بالإضافة إلى [[مركب بين هالوجيني|المركباتالمركّبات بين الهالوجينية]] مثل مركبمركّب PbFCl الذي يستخدم في إحدى طرق [[تحليل وزني|التحليل الوزني]] للفلور. تتفككتتفكّك هاليدات الرصاص الثنائي عند التعرضالتعرّض [[أشعة فوق بنفسجية|للأشعةللأشعّة فوق البنفسجية]]، وخاصةوخاصّةً ثنائي يوديد الرصاص.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=382}} للرصاص الثنائي قدرة جيدةجيّدة على تشكيل العديد من [[معقد تناسقي|المعقداتالمعقّدات التناسقية]] مع أملاح الهاليدات مثل [PbCl<sub>4</sub>]<sup>2−</sup>, [PbCl<sub>6</sub>]<sup>4−</sup>.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=382}}. كذلك فإنفإنّ مركباتمركّبات [[هالوجين زائف|الهاليدات الزائفة]] للرصاص الثنائي معروفة، ومنها ملح [[ثيوسيانات الرصاص الثنائي|الثيوسيانات]] Pb(SCN)<sub>2</sub> على سبيل المثال.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=389}}{{sfn|Bharara|Atwood|2006|p=4}}
 
إنإنّ [[كبريتات الرصاص الثنائي]] PbSO<sub>4</sub> غير منحلةمنحلّة في الماءالماء، مثلما هو الحال مع كبريتات كاتيونات الفلزاتالفلزّات الثقيلة ثنائية التكافؤ؛ في المقابلبالمقابل فإنفإنّ أملاح [[نترات الرصاص الثنائي|النترات]] Pb(NO3)<sub>2</sub> ذات [[انحلالية]] جيدةجيّدة في الماء، ولذلك فإنهافإنّها تستخدم مخبرياً في تحضير مركباتمركّبات الرصاص الأخرى.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=388}}
 
من بين المركباتالمركّبات الأخرى المعروفة للرصاص الثنائي كلكلّ من أملاح [[فوسفات الرصاص الثنائي|الفوسفات]] Pb<sub>3</sub>(PO<sub>4</sub>)<sub>2</sub> و[[زرنيخات الرصاص|الزرنيخات]] Pb<sub>3</sub>(AsO<sub>4</sub>)<sub>2</sub> و[[زرنيخات الرصاص الهيدروجينية|الزرنيخات الهيدروجينية]] PbHAsO<sub>4</sub> و[[كرومات الرصاص الثنائي|الكرومات]] PbCrO<sub>4</sub> و[[سيليكات الرصاص|السيليكات]] PbSiO<sub>3</sub> و[[سداسي فلوروسيليكات الرصاص |سداسي فلورو السيليكات]] [Pb[SiF<sub>6</sub> و[[بيركلورات الرصاص|بيرالكلوراتالبيركلورات]] Pb(ClO<sub>4</sub>)<sub>2</sub> و[[سيلينات الرصاص|السيلينات]] PbSeO<sub>4</sub> و[[تيتانات الرصاص|التيتانات]] PbTiO<sub>3</sub> و[[تنغستات الرصاص|التنغستات]] PbWO<sub>4</sub> وكذلك [[أزيد الرصاص|الأزيد]] Pb(N<sub>3</sub>)<sub>2</sub> بالإضافة إلى [[ملح مزدوج|الأملاح المزدوجة]] مثل [[تيتانات زركونات الرصاص]] وغيرها.
 
;الرصاص الرباعي
من النادر وجود [[مركب لاعضوي|مركباتمركّبات لاعضوية]] للرصاص الرباعي، وهي تتشكلتتشكّل فقط في أوساط المحاليل المؤكسدة القوية،القويّة، ولا توجد على شكل مركبمركّبات صلبة في الشروط القياسية.{{sfn|Toxicological Profile for Lead|2007|p=277}} يمكن لأكسيد الرصاص الثنائي أن يتأكسد بشكل أكبر مماممّا عليههو عليه، ولكن إلى [[أكسيد الرصاص الثنائي والرباعي]] 2PbO·PbO<sub>2</sub> والتيوالذي يمكن كتابة صيغته على الشكل Pb<sub>3</sub>O<sub>4</sub>؛ وله لون أحمر فاقع، ويسمىويسمّى {{ط|أحمر الرصاص}}. أماأمّا [[أكسيد الرصاص الرباعي]] PbO<sub>2</sub> فهو ذو لون أسود؛ وهو [[مؤكسد]] قوي،قويّ، إذ بإمكانه أن يؤكسد الكلوريد في [[حمض الهيدروكلوريك]] إلى غاز الكلور،{{sfn|Downs|Adams|2017|p=1128}} وذلك لأنلأنّ رباعي كلوريد الرصاص المفترض تشكلهتشكّله غير مستقرمستقرّ، ويتفككويتفكّك تلقائياً إلى ثنائي كلوريد الرصاص PbCl<sub>2</sub> وغاز الكلور ClالكلورCl<sub>2</sub>.{{sfn|Brescia|2012|p=234}} بشكلبشكلٍ مشابه لأكسيد الرصاص الثنائي الذي يشكليشكّل أملاح [[رصاصيت|الرصاصيت]] فإنفإنّ أكسيد الرصاص الرباعي يشكليشكّل أملاح [[رصاصات|الرصاصات]]، وذلك عند المعالجة [[قلوي|بالقلويات]].
 
من مركباتمركّبات الرصاص الرباعي اللاعضوية المستحصلة كلكلّ من [[كبريتيد الرصاص الرباعي]] (ثنائي كبريتيد الرصاص) PbS<sub>2</sub>، {{sfn|Macintyre|1992|p=3775}} وسيلينيد الرصاص الرباعي (ثنائي سيلينيد الرصاص) PbSe<sub>2</sub>،{{sfn|Silverman|1966|pp=2067–69}} واللذان هما مستقرانالمستقرّان عند ضغوط مرتفعة فقط. وهناك أيضاً [[فلوريد الرصاص الرباعي]] (رباعي فلوريد الرصاص) PbF<sub>4</sub>، وهو الهاليد الوحيد المستقرالمستقرّ للرصاص الرباعي، رغم أنهأنّه أقلأقلّ استقراراً من ثنائي الفلوريد؛ أماأمّا باقي الهاليدات مثل [[كلوريد الرصاص الرباعي]] (رباعي كلوريد الرصاص) PbCl<sub>4</sub> فهي غير مستقرةمستقرّة وتتفككوتتفكّك تلقائياً.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=381}}
 
; حالات أكسدة أخرى
يمكن الحصول على الرصاص الثلاثي (III) في بعض الحالاتالحالات، وذلك في بعض [[معقد تناسقي|معقداتمعقّدات]] [[مركب رصاص عضوي|الرصاص العضوية]] التناسقية الضخمة، ولكنهاولكنّها حالة غير مستقرةمستقرّة، إذ توجد في العادة على شكل [[جذر كيميائي|جذري]] وسرعان ما تتحولتتحوّل إلى إحدى حالتي الرصاص المستقرةالمستقرّة.{{sfn|Becker|Förster|Franzen|Hartrath|2008|pp=9965–78}}{{sfn|Mosseri|Henglein|Janata|1990|pp=2722–26}}{{sfn|Konu|Chivers|2011|p=391–92}} ينطبق الأمر ذاته على حالة أكسدة الرصاص الأحادية (I) والتي توجد فقط في المعقداتالمعقّدات الجذرية.{{sfn|Hadlington|2017|p=59}}
 
يمكن الحصول على حالة أكسدة كسرية للرصاص في مزائجه الأكسدية فقط، فمثلاً يستحصليُستحصَل على الأكسيد [[أكسيد أحادي نصفي|الأكسيد الأحادي النصفي]] Pb<sub>2</sub>O<sub>3</sub> عند ضغوط مرتفعة مع مزائج أكسيدية أخرى. كما يمكن في بعض الحالات الحصول على حالة أكسدة سالبة القيمة للرصاصللرصاص، وذلك في مركباتمركّبات [[طور زنتل]] [[مركب بين فلزي|بين الفلزيةالفلزّية]]، مثل مركبمركّب Ba<sub>2</sub>Pb الذي يكون فيه الرصاص نظرياً بحالة أكسدة -4؛{{sfn|Röhr|2017}} أو في بعض المعقداتالمعقّدات الأيونية العنقودية مثل <sup>2−</sup>Pb<sub>5</sub> التي لها [[بنية جزيئية هرمية مزدوجة ثلاثية]]، تكون فيها ذرتاذرّتا رصاص في حالة الأكسدة -1 والثلاثوالذرّات ذراتالثلاث المتبقية في حالة الأكسدة الصفرية الحرةالحرّة (0).{{sfn|Alsfasser|2007|pages=261–63}} تكون في أمثلأمثال تلك الأنيونات كلتكون كلّ ذرةذرّة متموضعة على [[رأس (هندسة)|رأس]] المضلعالمضلّع وتساهم بإلكترونين لكل رابطة تساهمية على الضلعين المجاورين من مدارات sp<sup>3</sup>، أماأمّا الإلكترونين الآخرينالآخرَين فيبقيان على شكل [[زوج غير رابط]].{{sfn|King|1995|pages=43–63}} يمكن الحصول على أمثال حالات الأكسدة السالبة للرصاص بالاختزال بواسطة [[الصوديوم]] في وسط من [[الأمونيا]].{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=393}}
 
==== العضوية ====
سطر 308:
{{Color box|#4B7373}} رصاص]]
 
يشكليشكّل الرصاص مع [[الكربون]] [[مركب رصاص عضوي|مركباتمركّبات عضوية فلزيةفلزّية]]، وهي ذات استقرار أقلأقلّ من [[مركب عضوي|المركباتالمركّبات العضوية]] العادية،الشائعة،{{sfn|Polyanskiy|1986|p=43}} وذلك بسبب ضعف الرابطة رصاص-كربون Pb–C؛{{sfn|King|1995|pp=43–63}} وهذا ماممّا يجعل [[كيمياء عضوية فلزية|الكيمياء العضوية الفلزية]] للرصاص أقلأقلّ أهميةأهمّيّة من نظيرتها في [[مركب قصدير عضوي|القصدير]] على سبيل المثال.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=404}} في مركباتهمركّباته العضوية يكون الرصاص غالباً بحالة الأكسدة العليا +4، رغم وجود بعض مركباتمركّبات الرصاص الثنائي العضوية؛ ومن أمثلتها: كل من و[[أسيتات الرصاص الثنائي]] Pb(C<sub>2</sub>H<sub>3</sub>O<sub>2</sub>)<sub>2</sub> (الذي كان يعرف سابقاً باسم {{ط|سكّر الرصاص}}) و[[بلمبوسين]] Pb(''η''<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=404}}
تمتلك مركباتمركّبات الرصاص العضوية لذلك صفة مؤكسدة، كما هو الحال مع [[أسيتات الرصاص الرباعي]] وهو كاشف مهممهمّ للأكسدة في تفاعلات [[الاصطناع العضوي]].{{sfn|Zýka|1966|p=569}}
 
يستطيع الرصاص أن يناظر الكربون في تشكيله [[ميثان|للميثان]] وذلك بمركببمركّب [[بلومبان|البلومبان]] ({{ط|رصاصان}})، وهو رباعي هيدريد الرصاص PbH<sub>4</sub>، وهو غير مستقرمستقرّ ويمكن الحصول عليه نظرياً من مفاعلة الرصاص مع الهيدروجين بوجود حفازحفّاز مناسب.{{sfn|Wiberg|Wiberg|Holleman|2001|p=918}} بالمقابل، فإنفإنّ من أشهر مركباتمركّبات الرصاص العضوية المستقرةالمستقرّة كلكلّ من [[رباعي ميثيل الرصاص]] Pb(CH<sub>3</sub>)<sub>4</sub> و[[رباعي إيثيل الرصاص]] Pb(C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>)<sub>4</sub>، والتي لا تتفككتتفكّك إلا عند تعريضها للحرارة،{{sfn|Toxicological Profile for Lead|2007|p=287}} أو بتعريضها للأشعةللأشعّة فوق البنفسجية؛{{sfn|Polyanskiy|1986|p=44}} وكذلك مركبمركّب {{ط|رباعي فينيل الرصاص}}، الذي يتفككيتفكّك عند الدرجة 270 °س.{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=404}} يمكن تشكيل مركباتمركّبات الرصاص العضوية من مفاعلة الرصاص أولاً مع الصوديومالصوديوم، ثم بالمفاعلة مع [[هاليد الألكيل|هاليدات الألكيل]] في وسط مناسب.{{sfn|Windholz|1976}} وكان أكثرها تحضيراً مركبمركّب رباعي إيثيل الرصاص،{{sfn|Greenwood|Earnshaw|1998|p=404}} إذ كان يستخدم ضمن الإضافات [[وقود السيارات|لوقود السيارات]] قبل منعه لسميتهلسمّيّته. أماأمّا باقي مركباتمركّبات الرصاص العضوية فهي غير مستقرة؛مستقرّة؛{{sfn|Polyanskiy|1986|p=43}} والكثير منها لا يمكن تحضيره بالمقارنة مع العناصر الأخرى.{{sfn|Wiberg|Wiberg|Holleman|2001|p=918}}
 
=== التحليل الكيميائي ===
يمكن الكشف عن الرصاص إماإمّا باستخدام الأساليب التقليدية أو بوسائل [[التحليل الآلي]] الحديثة.
 
;الكشف عن الرصاص بالترسيب
سطر 320:
:<math>\mathrm{Pb^{2+}\ +\ 2\ I^-\ \longrightarrow\ PbI_2 \downarrow}</math>
 
يمكن أن يجرىيُجرَى التفاعل مع أملاح أخرى للرصاصللرصاص، مثل ملح [[كبريتيد الرصاص الثنائي]] أسود اللون،{{sfn|Whitten|Gailey|David|1996|pages=904–5}} أو ملح كرومات الرصاص أصفر اللون.<ref>G. Jander, E. Blasius: ''Lehrbuch der analytischen und präparativen anorganischen Chemie.'' 16. Auflage. S. Hirzel-Verlag, Stuttgart 2005, ISBN 3-7776-1388-6, S.&nbsp;533, 472, 540–541.</ref>
 
;مطيافية الامتصاص الذري
تعدتعدّ تقنية [[مطيافية الامتصاص الذري]]، إماإمّا عبر أنبوب الغرافيت أو الكوارتزالكوارتز، من أفضل الأساليب للكشف عن الكمياتالكمّيّات النزرة القليلة من الرصاص؛ حيث يمكن أن يصل [[حد الكشف|الحد الأدنى للكشف]] إلى 4.5&nbsp;نانوغرام/مل. عادةً ما يعالجيُعالَج الرصاص مع [[بورهيدريد الصوديوم]] للحصول على {{ط|هيدريد الرصاص الثنائي}} [[تطايرية|المتطاير]]، والذي يجمع في [[كويب مخبري]] ثم يسخنيُسخَّن كهربائياً إلى درجات حرارة تتجاوز 900&nbsp;°س؛ وعندئذٍ تتذررتَتَذَرَّر العينةالعيّنة، ويمكن الكشف عن الرصاص حينها باستخدام [[مصباح المهبط المجوف]]، حيث يبدي الرصاص [[امتصاصية]] عند 283.3&nbsp;نم. يمكن أن تجرىتُجرَى عمليةعمليّة التذرير باستخدام مزيج من شعلة مزيج من الهواء و[[الأسيتيلين]] أو [[بلازما]] أشعةأشعّة الميكرويف.<ref>N. Maleki, A. Safavi, Z. Ramezani: ''Determination of lead by hydride generation atomic absorption spectrometry (HGAAS) using a solid medium for generating hydride.'' In: ''J Anal At Spectrom.'' 14, 1999, S.&nbsp;1227–1230; [[doi:10.1039/A808429G]].</ref>
 
;مطيافية الانبعاث الذري
لإجراء التحاليل على عيناتعيّنات الرصاص باستخدام تقنية [[مطيافية الانبعاث الذري]] (AES) يتميتمّ في العادة استخدام البلازماالبلازما، إماإمّا من بلازما أشعةأشعّة الميكروييف (MIP-AES) أو بلازما الآرغون المقترنة بالتحريض (ICP-AES). عادةً ما يتميتمّ الكشف عن الرصاص عند أطوال موجة 283.32&nbsp;نم و 405.78&nbsp;نم. تكون مستويات حدحدّ الكشف في هذه التقنية منخفضة أيضاً؛ فعلى سبيل المثال جرى الكشف باستخدام MIP-AES عن أيونات ثلاثي ميثيل الرصاص <sup>+</sup>CH<sub>3</sub>)<sub>3</sub>Pb) بتراكيز دنيا وصلت إلى 0.19&nbsp;بيكوغرام/غ؛<ref>M. Heisterkamp, F. Adams: ''In situ propylation using sodium tetrapropylborate as a fast and simplified sample preparation for the speciation analysis of organolead compounds using GC-MIP-AES.'' In: ''J. Anal. At. Spectrom.'' 14, 1999, S.&nbsp;1307–1311; [[doi:10.1039/A901340G]].</ref> في حين أنأنّ استخدام أسلوب ICP-AES مكّن من تحليل آثار من الرصاص في مياه الشرب ذات تركيز أدنىمُتَدَنٍّ يصلوصل إلى 15.3&nbsp;نانوغرام/مل.<ref>M. Zougagh, A. Garcia de Torres, E. Alonso, J. Pavon: ''Automatic on line preconcentration and determination of lead in water by ICP-AES using a TS-microcolumn.'' In: ''Talanta.'' 62, 2004, S.&nbsp;503–510; [[doi:10.1016/j.talanta.2003.08.033]].</ref><ref>Z. Chen, N. Zhang, L. Zhuo, B. Tang: ''Catalytic kinetic methods for photometric or fluorometric determination of heavy metal ions.'' In: ''Microchim Acta.'' 164, 2009, S.&nbsp;311–336; [[doi:10.1007/s00604-008-0048-8]].</ref>
 
;مطيافية الكتلة
يمكن استخدام التقنيات المختلفة في [[مطيافية الكتلة]] تحليللتحليل آثار من الفلزاتالفلزّات باستخدام البلازما المقترنة بالتحريض مصدراً للأيونات، فعلى سبيل المثال يصل حدحدّ الكشف عن الرصاص في عينةعيّنة بول إلى 4.2 بيكوغرام/غرام.<ref>A. Townsend, K. Miller, St. McLean, St. Aldous: ''The determination of copper, zinc, cadmium and lead in urine by high resolution ICP-MS.'' In: ''J. Anal. At. Spectrom.'' 13, 1998, S.&nbsp;1213–1219; [[doi:10.1039/A805021J]].</ref>
 
;القياس الضوئي
تعدتعدّ طريقة الديثيزون أكثر طرق الكشف عن الرصاص بواسطة [[قياس ضوئي|القياس الضوئي]] شيوعاً. [[ديثيزون]] هو [[مركب عضوي]] [[مركب عطري|عطري]] يستخدم [[ربيطة|ربيطةً]] ثنائية السن، ويشكلويشكّل مع أيونات الرصاص عند مجال pH يتراوح بين 9–11.5 [[معقد تناسقي|معقداًمعقّداً تناسقياً]] أحمر اللون له امتصاصية عند 520&nbsp;نانومتر. من مشكلات هذا الأسلوب تداخل أيونات [[البزموت]] و[[الثاليوم]] في التحليل، لذلك ينبغي ترسيبها أو استخلاصها أولاً.<ref>R. Lobinski, Z. Marczenko: ''Spectrochemical Trace Analysis for Metals and Metalloids.'' Elsevier 1997, ISBN 0-444-82879-6.</ref><ref>I. Oehme, O. S. Wolfbeis: ''Optical Sensors for Determination of Heavy Metal Ions.'' In: ''Microchim. Acta.'' 126, 1997, S.&nbsp;177–192; [[doi:10.1007/BF01242319]].</ref><ref>B. Lange, Z. J. Vejdelek: ''Photometrische Analyse.'' Verlag Chemie, Weinheim 1980.</ref>
 
;القياس الفولتي
تستخدم تقنيات [[قياس فولتي|القياس الفولتي]] المختلفة في تحليل الآثار منآثار الرصاص، وذلك بتراكيز دنيا من حدحدّ الكشف تصل إلى 50 بيكومول في اللتر.<ref>Y. Bonfil, E. Kirowas-Eisner: ''Determination of nanomolar concentrations of lead and cadmium by anodic-stripping voltammetry at a silver electrode.'' In: ''Anal. Chim. Acta.'' 457, 2002, S.&nbsp;285–296;</ref><ref>J. Wang: ''Stripping Analysis at Bismuth Electrodes: A Review.'' In: ''Electroanalysis.'' 17, 2005, S.&nbsp;1341–1346; [[doi:10.1002/elan.200403270]].</ref>
 
== الأثر الحيوي ==