روثينيوم: الفرق بين النسختين
[نسخة منشورة] | [نسخة منشورة] |
تم حذف المحتوى تمت إضافة المحتوى
ط روبوت: استبدال قوالب: Authority control |
Mr.Ibrahembot (نقاش | مساهمات) اصلاح وسائط قالب:مرجع كتاب |
||
سطر 6:
من المحتمل أن يكون الكيميائي البولندي [[يندري شنياديسكي]] قد عزل العنصر 44 (والذي أراد تسميته بـ "vestium" نسبة إلى [[4 فيستا|الكويكب فيستا]] حديث الاكتشاف في تلك الآونة) من خامات البلاتين في عام1807. وقد نشر اكتشافه في اللغة البولندية في 1808، لكنه لم يؤكد وسحب ادعاءه للاكتشاف في وقت لاحق.<ref>{{cite journal|url = http://books.google.com/?id=x57C3yhRPUAC&pg=PA391|pages = 391–392|title = New Metals in the Uralian Platina|volume = 2|year = 1827| journal = The Philosophical Magazine}}</ref> قارب كل من [[يونس ياكوب بيرتسيليوس]] و[[غوتفريد أوسان]] على اكتشاف الروثينيوم في أبحاثهما سنة 1827.
<ref name="DiscoRu">{{cite journal|title = The Discovery of Ruthenium| first = V. N.|last = Pitchkov|journal = Platinum Metals Reviewurl = http://www.platinummetalsreview.com/dynamic/article/view/pmr-v40-i4-181-188|volume = 40|issue = 4|year = 1996|pages =181–188}}</ref> فقد قاما بفحص الآثار المتبقية من حل البلاتين الخام من [[جبال الأورال]] في [[ماء ملكي|الماء الملكي]]، وجرت بينهما نقاشات مطولة حول إمكانية وجود عناصر جديدة مكتشفة في هذه البقايا.<ref name="مولد تلقائيا2">{{cite journal|title = The Discovery of Ruthenium| first = V. N.|last = Pitchkov|journal =Platinum Metals Review|volume = 40|issue = 4|year = 1996|pages =181–188|url = http://www.platinummetalsreview.com/dynamic/article/view/pmr-v40-i4-181-188}}</ref>
قام العالم الروسي [[كارل إرنست كلاوس]] منذ عام 1841 بإعادة تجارب أوسان من أجل اكتشاف العنصر الجديد، وفي عام 1844 بيّن كلاوس أن المركبات التي أعدها أوسان كانت حاوية على كميات صغيرة من الروثينيوم، العنصر الذي اكتشفه كلاوس في نفس العام.<ref name="Weeks8"/> وقد عزل كلاوس الروثينيوم من بقايا [[روبل]] بلاتيني عندما كان يعمل في [[جامعة كازان]].<ref name="DiscoRu"/> وقد وضّح كلاوس بأن أكسيد الروثينيوم الناتج يحوي على معدن جديد وحصل على 6 غرام من الروثينيوم نتيجة عدم ذوبان البلاتين الخام في الماء الملكي.<ref name="مولد تلقائيا1">{{cite journal|title = The Discovery of Ruthenium| first = V. N.|last = Pitchkov|journal = Platinum Metals Review|volume = 40|issue = 4|year = 1996|pages =181–188|url = http://www.platinummetalsreview.com/dynamic/article/view/pmr-v40-i4-181-188}}</ref>
واشتق اسم الروثينيوم من الاسم اللاتيني لروسيا ([[روثينيا]]) وهي المنطقة التاريخية التي تشمل اليوم [[روسيا]] و[[أوكرانيا]] و[[بيلاروسيا]] وجزء من [[سلوفاكيا]] و[[بولندا]]، وقد اقترح هذا الاسم من قبل أوسان سنة 1828، وذلك تكريما ًلمسقط رأسه، حيث أنه ولد في [[تارتو]] في [[إستونيا]]، والتي كانت في ذلك الوقت جزءاً من [[الإمبراطورية الروسية]].<ref name="Weeks8"/><ref>{{
== الوفرة ==
يعد الروثينيوم من أندر العناصر غير المشعة، ويأتي الفلز في المرتبة 74 من بين العناصر بالنسبة للوفرة في القشرة الأرضية.<ref name="Emsley">{{
== الإنتاج ==
=== التعدين ===
ينتج سنوياً حوالي 12 طن من الروثينيوم من المناجم، وتقدر الاحتياطات العالمية بحوالي 5000 طن.<ref name="Emsley"/> يختلف تركيب معادن مجموعة البلاتين المستخرجة من المناجم بشكل كبير حسب طبيعة التشكل الجيوكيميائي. كمثال على ذلك فإن معادن مجموعة البلاتين المستخرجة من مناجم جنوب أفريقيا تحوي ما يقارب على 11% من الروثينيوم بينما وصلت نسبتها في مناجم الاتحاد السوفيتي 2% فقط، وذلك طبقاً لإحصاء سنة 1992.<ref>{{
يتم الحصول على الروثينيوم تجارياً، مثل باقي عناصر مجموعة البلاتين، كمنتج ثانوي من عمليات تعدين فلزات [[نحاس|النحاس]] و[[نيكل|النيكل]]، كما يحصل عليه من معالجة فلزات مجموعة البلاتين. أثناء عملية التنقية الكهرليتية لفلزات النحاس والنيكل تترسب المعادن النفيسة كالذهب والفضة ومعادن مجموعة البلاتين بالإضافة إلى [[سيلينيوم|السيلينيوم]] و[[تيلوريوم|التيلوريوم]] في أسفل الخلية وذلك على شكل ''وحل مصعدي anode mud''، والذي يشكل نقطة البداية لاستخراج تلك الفلزات.<ref name="USGS-YB-2006"/><ref name="USGS-CS-2008"/> لفصل هذه الفلزات ينبغي تحويلها إلى محاليل. توجد عدة طرق لفعل ذلك باعتمادها على طرق الفصل المختلفة وعلى تركيب المزيج. إحدى الطرق تتم بتفاعل الراسب مع [[فوق أكسيد الصوديوم]] ثم حله [[ماء ملكي|بالماء الملكي]]. وهناك طريقة أخرى تتمثل بحل الراسب في خليط من [[كلور|الكلور]] و[[حمض الهيدروكلوريك]].<ref name="ullmann-pt">{{
يتم فصل الأوزميوم والروثينيوم والروديوم والإريديوم عن البلاتين والذهب (الفلزات النبيلة) وعن [[فلز غير نبيل|الفلزات غير النبيلة]] بواسطة معالجة المزيج مع الماء الملكي، حيث يترك باقياً صلباً. يفصل الروديوم عن هذا الباقي الصلب بواسطة معالجته مع مصهور [[بيكبريتات الصوديوم]]، أما الناتج الصلب الحاوي على الروثينيوم والأوزميوم والإريديوم فيعالج بدوره مع [[أكسيد الصوديوم]]، حيث ينحل كل من الروثينيوم والأوزميوم على شكل أملاح، في حين يبقى الإريديوم غير منحل. بعد إجراء عملية أكسدة للمحلول، يفصل RuO<sub>4</sub> عن OsO<sub>4</sub> بواسطة ترسيب مركب NH<sub>4</sub>)<sub>3</sub>RuCl<sub>6</sub>) بواسطة [[كلوريد الأمونيوم]] أو عن طريق التقطير أو الاستخلاص بالمذيبات العضوية لمركب [[رباعي أكسيد الأوزميوم]] المتطاير.<ref>{{cite journal|title = The Platinum Metals.|first = Raleigh|last = Gilchrist|journal = Chemical Reviews|year = 1943|volume = 32|issue = 3|pages = 277–372|doi = 10.1021/cr60103a002}}</ref>
يستخدم [[الهيدروجين]] لاختزال كلوريد أمونيوم الروثينيوم لينتج عنه مسحوق.<ref name=cotton>{{
=== الوقود النووي ===
سطر 31:
[[ملف:Hexagonal dichteste Kugelpackung.png|thumb|right|البنية البلورية للروثينيوم]]
إن [[بنية بلورية|البنية البلورية]] للروثينيوم تتبع [[نظام بلوري سداسي|النظام البلوري السداسي]] [[تعبئة متراصة|بتعبئة متراصة]] لها [[مجموعة فراغية|المجموعة الفراغية]] 6/mmm، في حين أن [[ثابت الشبكة البلورية|ثوابت الشبكة البلورية]] هي a == 270.6 و c == 428.1 [[بيكومتر]]، بالإضافة إلى وجود وحدتي صيغة لكل [[وحدة خلية]].<ref>K. Schubert: ''Ein Modell für die Kristallstrukturen der chemischen Elemente''. In: ''Acta Crystallographica.'' 30, 1974, S. 193–204, {{DOI|10.1107/S0567740874002469}}.</ref>
<div dir=ltr>
سطر 62:
== التطبيقات ==
[[ملف:Ruthenium a half bar.jpg|thumb|left|قطعة روثينيوم عالية النقاوة محضّرة عن طريق الصهر بالحزمة الإلكترونية]]
يتميز الروثينيوم بأنه يزيد من [[قساوة]] البلاتينيوم والبلاديوم، لذلك يدخل في تركيب خلائط البلاتينيوم والبلاديوم من أجل صنع وصلات كهربائية مقاومة للاهتراء. يتم في هذه التطبيق طلي طبقة رقيقة من أجل الحصول على المقاومة المطلوبة وذلك بواسطة عملية الطلي الكهربائي <ref>{{cite journal|doi = 10.1016/S0026-0576(00)83089-5|title = Ruthenium plating|year = 1999|author = Weisberg, A|journal = Metal Finishing|volume = 97|pages = 297}}</ref> أو [[رش مهبطي|بالبرش المهبطي]].<ref>{{
يستخدم ثنائي أكسيد الروثينيوم وروثينات الرصاص بالإضافة إلى روثينات البزموت <ref>{{cite journal|doi =10.1007/s10854-006-0036-x|title =Microstructure development and electrical properties of RuO2-based lead-free thick film resistors|year =2006|author =Busana, M. G.|journal =Journal of Materials Science Materials in Electronics|volume =17|pages =951|last2 =Prudenziati|first2 =M.|last3 =Hormadaly|first3 =J.}}</ref>، وخاصة الأخيرة التي لها [[بنية البيروفسكيت]] Perovskite، في تركيب المقاومات ذات الغشاء السميك.<ref>{{cite journal|doi = 10.1016/j.matlet.2006.05.015|title = Environment friendly perovskite ruthenate based thick film resistors|year = 2007|author = Rane, Sunit|journal = Materials Letters|volume = 61|pages = 595|last2 = Prudenziati|first2 = Maria|last3 = Morten|first3 = Bruno}}</ref> يشكل هذان التطبيقان (طلي الوصلات الكهربائية وتركيب المقاومات) حوالي 50% من استهلاك الروثينيوم العالمي.<ref>{{
يستخدم الروثينيوم بكميات صغيرة دائماً في السبائك لتحسين خصائص معينة من هذه السبائك. ومن الأمثلة على ذلك استخدام كميات صغيرة من الروثينيوم لزيادة ثباتية الذهب في عمليات تصنيع المجوهرات. كما يظهر تأثير مفيد لمقاومة [[تآكل|التآكل]] لسبائك التيتانيوم عند وضع نسبة 0.1% من الروثينيوم ضمن السبيكة(الخليطة).<ref>{{cite journal|url = http://www.platinummetalsreview.com/pdf/pmr-v40-i2-054-061.pdf|title = Ruthenium Enhanced Titanium Alloys|first = R. W.|last = Schutz|journal = Platinum Metals Review|volume = 40|issue = 2|year = 1996|pages = 54–61}}</ref> كما يستخدم الروثينيوم في تركيب بعض [[سبيكة فائقة|السبائك الفائقة]] ذات [[بلورة مفردة|التبلور المفرد]] في التطبيقات ذات الحرارة العالية، مثل ريش [[عنفة|العنفات]] في [[محرك نفاث|المحركات النفاثة]]. توجد العديد من سبائك [[النيكل]] الفائقة والتي تحوي ضمن تركيبها الروثينيوم وهي توصف برموز مثل EPM-102 والتي تحوي على 3% من الروثينيوم و TMS-162 والتي تحوي على 6%، وكل منهما يحوي على [[رينيوم|الرينيوم]] بنسبة 6 %.<ref>{{cite journal|year = 2006|author = Bondarenko, Yu. A.|journal = Metal Science and Heat Treatment|volume = 48|pages = 360|last1 = Kablov|first1 = E. N.|last2 = Surova|first2 = V. A.|last3 = Echin|first3 = A. B.|doi = 10.1007/s11041-006-0099-6|title = Effect of high-gradient directed crystallization on the structure and properties of rhenium-bearing single-crystal alloy}}</ref> وكذلك TMS-138 مثلاً <ref>{{cite news| title=Fourth generation nickel base single crystal superalloy|url=http://sakimori.nims.go.jp/catalog/TMS-138-A.pdf}}</ref> و TMS-174 أيضاً.<ref>{{cite journal|author=Koizumi, Yutaka ''et al.''|title= Development of a Next-Generation Ni-base Single Crystal Superalloy|url=http://nippon.zaidan.info/seikabutsu/2003/00916/pdf/igtc2003tokyo_ts119.pdf|work=Proceedings of the International Gas Turbine Congress, Tokyo November 2–7, 2003}}</ref><ref>{{cite news| title=Joint Development of a Fourth Generation Single Crystal Superalloy|author=Walston, S.; Cetel, A.; MacKay, R.; O'Hara, K.; Duhl, D.; Dreshfield, R.|url=http://gltrs.grc.nasa.gov/reports/2004/TM-2004-213062.pdf}}</ref>
يستخدم الروثينيوم في تركيب أكاسيد المعادن المختلطة المستخدمة في [[حماية مهبطية|الحماية مهبطية]] المستخدمة في التأريض والحفر المغمورة وفي تركيب [[مسرى كهربائي|المساري]] للخلايا الكهربائية المستخدمة في [[إنتاج الكلور]] من المياه المالحة.<ref>{{
إن [[فلورية]] بعض المعقدات الحاوية على الروثينيوم تختفي (تطفأ) بوجود الأكسجين، مما جعلها تستخدم في تركيب مستشعرات ضوئية (حساسات ضوئية) لوجود [[الأكسجين]].<ref>{{
يستخدم نظير الروثينيوم 106، والذي يتفكك اضمحلال بيتا، في [[علاج إشعاعي|علاج]] أورام العين، وخاصة [[ورم ميلانيني|الورم الميلانيني]] Melanoma في [[عنبية|العنبية]].<ref>{{
=== التحفيز ===
يعد الروثينيوم من [[تحفيز|الحفازات]] متنوعة الاستخدام. يمكن تفكيك [[كبريتيد الهيدروجين]] ضوئياً باستخدام [[مستعلق]] مائي من جزيئات [[كبريتيد الكادميوم]] محمّلة بأكسيد الروثينيوم الرباعي، وهي طريقة لفصل غاز H<sub>2</sub>S في عمليات [[تكرير النفط]] وعمليات صناعية أخرى.<ref>{{
يمكن استعمال الروثينيوم كحفاز لاصطناع [[أمونياك|الأمونياك]] من غازي [[هيدروجين|الهيدروجين]] و[[نيتروجين|النيتروجين]] على غرار فلزي [[حديد|الحديد]] والأوزميوم. يتميز حفاز الروثينيوم بأنه عالي الكفاءة، وأن مردود العملية مرتفع حتى عند ضغوط منخفضة نسبياً، إلا أن سعر الحفاز المرتفع هو ما يعيق تبني استخدامه على نطاق صناعي.<ref>Max Appl: ''Ammonia.'' In: ''Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry.'' Wiley-VCH, Weinheim 2006, ({{DOI|10.1002/14356007.a02_143.pub2}}).</ref> جرى استخدام حفاز من الروثينيوم على ركازة من الكربون مع وجود إضافات من [[باريوم|الباريوم]] و[[سيزيوم|السيزيوم]] في منشأة صناعية لتحضير الأمونياك في [[ترينيداد]]، إلا أن حدوث هدرجة بطيئة للكربون إلى ميثان أدى إلى توقف استخدامه وإلى البحث عن حفازات خالية من الكربون لأجل هذه العملية.<ref>Hubert Bielawa, Olaf Hinrichsen, Alexander Birkner, Martin Muhler: ''Der Ammoniakkatalysator der nächsten Generation: Barium-promotiertes Ruthenium auf oxidischen Trägern.'' In: ''Angewandte Chemie.'' 113, Nr. 6, 2001, S. 1093–1096, {{DOI|10.1002/1521-3757(20010316)113:6<1093::AID-ANGE10930>3.0.CO;2-3}}.</ref>
إن معقدات [[كيمياء الروثينيوم العضوية|الروثينيوم العضوية]] [[معقدات الكربين|الكربينية]] وجدت أنها محفزة قوية لتفاعل [[تبادل أولفيني|التبادل الأوليفيني]]، ويعد هذا تطبيق هام في الكيمياء العضوية وكيمياء العقاقير الصيدلانية.<ref>{{cite journal|doi = 10.1002/1521-3773(20000901)39:17<3012::AID-ANIE3012>3.0.CO;2-G|title=Olefin Metathesis and Beyond|author=Fürstner, Alois|journal=Angewandte Chemie International Edition|volume=39|year=2000|pages=3012}}</ref>
سطر 85:
=== حفظ البيانات ===
يستخدم [[ترسيب كيميائي للبخار|الترسيب الكيميائي للبخار]] للروثينيوم لإنتاج غشاء سميك من الروثينيوم على المواد (الركائز). مما يعد باستخدامات واسعة في تصنيع الرقائق المكروية وفي عناصر عرض [[تأثير مقاومة مغناطيسية كبرى|المقاومة المغناطيسية الكبيرة]] من أجل [[قرص صلب|الأقراص الصلبة]].<ref>{{
=== المواد الغريبة ===
سطر 99:
يمكن أن يتأكسد الروثينيوم إلى RuO<sub>4</sub> [[أكسيد الروثينيوم الثماني|رباعي أكسيد الروثينيوم]]، وهو عامل مؤكسد قوي ومشابه في البنية إلى [[أكسيد الأوزميوم الثماني|رباعي أكسيد الأوزميوم]]. من الأمثلة الأخرى على أكاسيد الروثينيوم هو RuO<sub>2</sub> [[أكسيد الروثينيوم الرباعي]] مع حالة أكسدة 4+ و K<sub>2</sub>RuO<sub>4</sub> (روثينات ثنائي البوتاسيوم) مع حالة أكسدة +6 و KRuO<sub>4</sub> (فوق روثينات البوتاسيوم) مع حالة أكسدة +7.<ref>Greenwood, N. N.; & Earnshaw, A. (1997). Chemistry of the Elements (2nd Edn.), Oxford:Butterworth-Heinemann. ISBN 0-7506-3365-4.</ref>
في المحاليل المائية يتشكل نتيجة التفاعل مع [[مؤكسد|المؤكسدات]] القوية مركب فوق الروثينات، والذي يكون فيه الروثينيوم سباعي التكافؤ، بشكل مشابه لمركب [[فوق منغنات|فوق المنغنات]]. يتمتع فوق الروثينات بخواص مؤكسدة، لكن تلك الخواص معتدلة مقارنة مع أكسيد الروثينيوم الثماني، بحيث أن أكسدة [[كحول|الكحولات]] الأولية بمركب فوق الروثينات يعطي [[ألدهيد|الألدهيدات]] الموافقة، ولا يعطي نواتج تمام الأكسدة وهي [[حمض كربوكسيلي|الحمض الكربوكسيلي]] الموافق. يستعمل المركب في الاصطناع العضوي على شكل مركب [[فوق روثينات رباعي بروبيل الأمونيوم]] (TPAP)، حيث يختزل أثناء العملية إلى الروثينيوم الرباعي.<ref>Steven V. Ley, Joanne Norman, William P. Griffith, Stephen P. Marsden: ''Tetrapropylammonium Perruthenate, Pr<sub>4</sub>N<sup>+</sup>RuO<sub>4</sub><sup><nowiki>−</nowiki></sup>, TPAP: A Catalytic Oxidant for Organic Synthesis.'' In: ''Synthesis.'' 7, 1994, S. 639–666, {{DOI|10.1055/s-1994-25538}}.</ref>
=== المعقدات ===
سطر 106:
تستخدم معقدات الروثينيوم كحفازات في الاصطناع العضوي، فعلى سبيل المثال يشكل الروثينيوم الذرة المركزية في [[حفاز غرابز]] المستخدم في تفاعل التبادل الأوليفيني. كما يدخل الروثينيوم في تركيب حفاز نويوري، وهو معقد من الكلور والروثينيوم ووحدة [[BINAP]]، المطوّر من قبل العالم الياباني [[ريوجي نويوري]]. يمكّن هذا الحفاز من إجراء تفاعل [[اصطناع لامتناظر|الهدرجة اللامتناظرة]] لمركبات β-كيتو الاسترات.<ref>Christoph Elschenbroich: ''Organometallchemie.'' 6. Auflage. Teubner, Wiesbaden 2008, ISBN 978-3-8351-0167-8, S. 632–633, 642.</ref>
[[ملف:Noyori Asymmetric Hydrogenation Scheme.png|thumb|center|upright=3.0|هدرجة لا متناظرة حسب حفاز نويوري المبني على ذرة روثينيوم مركزية.]]
كما يمكن أن يشكل الروثينيوم طائفة واسعة من مركبات تحوي رابطة كربون-روثينيوم. يماثل [[روثينوسين|الروثينوسين]] تركيب [[فيروسين|الفيروسين]] لكنه يتميز بخصائص أكسدة-اختزال مميزة. هنالك العديد من معقدات الروثينيوم المعروفة مع أحادي أكسيد الكربون، وأهمها [[اثنا عشري كربونيل ثلاثي الروثينيوم]] (كربونيل الروثينيوم)، مع العلم أن مماثل [[خماسي كربونيل الحديد]] في الروثينيوم (خماسي كربونيل الروثينيوم) هو غير مستقر في الظروف العادبة. إن تفاعل [[إضافة الكربونيل]] إلى مركب ثلاثي كلوريد الروثينيوم يعطي كربونيلات أحادية وثنائية الروثينيوم الثنائي (حالة أكسدة +2)، والتي حضر منها العديد من المشتقات مثل RuHCl(CO)(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub> و Ru(CO)<sub>2</sub>(PPh<sub>3</sub>)<sub>3</sub>.
سطر 121:
{{كومنز|Category:Ruthenium}}
{{ضبط استنادي}}▼
[[تصنيف:روثينيوم]]
السطر 126 ⟵ 128:
[[تصنيف:فلزات انتقالية]]
[[تصنيف:معادن نفيسة]]
▲{{ضبط استنادي}}
|