تفاعل بينغل

فوليرين بينغل

تفاعل بينغل (Bingel reaction) في كيمياء الفوليرين هو تفاعل حلقي البروبان للفوليرين إلى ميثانوفوليرين وأول من اكتشف هذا التفاعل هو بينغل عام 1993 م مع مشتق البروم لثنائي إيثيل المالونات وذلك في وجود قاعدة مثل هيدريد الصوديوم أو 8،1 - ديازا ثنائي الحلقة أنديس -7-ين .[1] والروابط المزدوجة المفضلة لهذا التفاعل على سطح الفوليرين هي أقصر الروابط عند تقاطعات المركبين السداسيين (الروابط 6-6) والقوة الدافعة هي تخفيف الضغط "الإجهاد" الفراغي . ويعتبر التفاعل هام في مجال الكيمياء لأنه يسمح بتقديم ملحقات أو امتدادات مفيدة لسطح أو حيز الفوليرين . وتغير هذه الامتدادات خصائصها على سبيل المثال الذوبانية والسلوك الكهروكيميائي وبالتالي توسع نطاق التطبيقات التقنية المحتملة .

ميكانيكية (آلية) التفاعلعدل

ميكانيكية التفاعل في هذه الحالة كما يلي :

تقوم مادة قاعدية بإزالة بروتون المالونات الحمضي معطية كربانيون أو إينولات والذي يتفاعل مع الرابطة الثنائية في الفوليرين التي يكون فيها نقص إلكتروني في إضافة نيكليوفيلية . وهذا بدوره يولد كربانيون والذي يحل محل البروم في استبدال نيكليوفيلي أليفاتي في حلقة بين جزيئية في إغلاق حلقي البروبان .

 
ميكانيكية تفاعل بينغل: E مجموعة ساحبة للإلكترونات قوية, L المجموعة المغادرة

نطاق (إطار) التفاعلعدل

تفاعل بينغل هو طريقة شائعة في كيمياء الفوليرين . غالباً ما يتم الحصول على المالونات (الحامل ذرة الهاليد) على صورة خليط من المركب القاعدي و رابع كلوريد الكربون أو اليود .[2] ومعروف أيضاً أن هذا التفاعل يحدث عن طريق إحلال مجموعات الإستر بمجموعات الألكاين في ثنائي ألكاينيل ميثانو فوليرينات .[2]

 
تفاعل بينغل للفوليرين مع إستر مالونات و هيدريد الصوديوم أو DBU في التولوين عند درجة حرارة الغرفة 45 %

هناك بديل لتفاعل بينغل وهو تفاعل الفوليرين ديازوميثان . ويأخذ إستر N-(ثنائي فينيل ميثلين) جليسينات [3] في تفاعل بينغل مسار مقترن مختلف ويتفاعل مع الفوليرين ثنائي هيدروبيرول .

 
تفاعل بينغل مع إستر N-(ثنائي فينيل ميثلين) جليسينات

تفاعل بينغل الارتجاعي (المرتدّ)عدل

تعتمد البروتوكولات الموجودة لإزالة مجموعة الميثانو على اختزال التحليل الكهربائي [4][5] أو المغنسيوم المملغم .[6]

المراجععدل

  1. ^ Bingel, Carsten (1993). "Cyclopropanierung von Fullerenen". Chemische Berichte 126 (8): 1957.doi:10.1002/cber.19931260829 نسخة محفوظة 10 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.
  2. أ ب a b Yosuke Nakamura, Masato Suzuki, Yumi Imai, and Jun Nishimura (2004). "16".Org. Lett. [الإنجليزية] 6 (16): 2797–2799. doi:10.1021/ol048952n.PMID15281772 نسخة محفوظة 07 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.
  3. ^ Graham E. Ball, Glenn A. Burley, Leila Chaker, Bill C. Hawkins, James R. Williams, Paul A. Keller, and Stephen G. Pyne (2005). "Structural Reassignment of the Mono- and Bis-Addition Products from the Addition Reactions of N-(Diphenylmethylene)glycinate Esters to [60]Fullerene under Bingel Conditions".J. Org. Chem. [الإنجليزية] 70 (21): 8572–8574.doi:10.1021/jo051282u. PMID16209611 نسخة محفوظة 10 يناير 2020 على موقع واي باك مشين.
  4. ^ Kessinger, Roland; Crassous, Jeanne; Herrmann, Andreas; Rüttimann, Markus; Echegoyen, Luis; Diederich, François (1998). "Preparation of Enantiomerically Pure C76 with a General Electrochemical Method for the Removal of Di(alkoxycarbonyl)methano Bridges from Methanofullerenes: The Retro-Bingel Reaction". Angewandte Chemie International Edition 37 (13-14): 1919.doi:10.1002/(SICI)1521-3773(19980803)37:13/14<1919::AID-ANIE1919>3.0.CO;2-X
  5. ^ Herranz, M. ÁNgeles; Cox, Charles T.; Echegoyen, Luis (2003). "Retrocyclopropanation Reactions of Fullerenes: Complete Product Analyses". The Journal of Organic Chemistry 68 (12): 5009.doi:10.1021/jo034102u. PMID12790625 نسخة محفوظة 05 يونيو 2016 على موقع واي باك مشين.
  6. ^ Moonen, Nicolle N. P.; Thilgen, Carlo; Diederich, François; Echegoyen, Luis (2000). "The chemical retro-Bingel reaction: selective removal of bis(alkoxycarbonyl)methano addends from C60 and C70 with amalgamated magnesium". Chemical Communications (5): 335.doi:10.1039/a909704j نسخة محفوظة 12 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.