تآثر ضام

مصطلح علمي يستخدم في الكيمياء العضوية

التآثر الضام (ملاحظة 1) هو مصطلح يستخدم في الكيمياء العضوية الفلزية للإشارة إلى التآثر بين فلز انتقالي غير مشبع التناسق مع رابطة كيميائية كربون هيدروجين (C-H)، وذلك عندما يدخل إلكترونان من الرابطة C-H في المدار d الفارغ التابع للفلز الانتقالي، مما يؤدي إلى نشوء رابطة ثلاثية المركز ثنائية الإلكترون.[1]

مركب Mo(PCy3)2(CO)3 يبدي حالة التآثر الضام.

تعد تفاعلات الإضافة التأكسدية والحذف الاختزالي من الأمثلة على التفاعلات الكيميائية التي تتم عبر تشكل مركبات وسطية ذات روابط تبدي خاصية التآثر الضام.

اشتق لفظ Agostic من كلمة إغريقية تعني يحضن أو يضم، وابتدعت من قبل الكيميائي موريس بوكهارت Maurice Brookhart ومالكوم غرين Malcolm Green بناء على اقتراح من جاسبر غريفن Jasper Griffin لوصف هذا التوع من التآثر.[2][3]

أمثلة

عدل

من أمثلة هذا التآثر حدوثه في المعقد التناسقي ثنائي كلوريد مثالث(ثلاثي فينيل فوسفين) الروثينيوم tris(triphenylphosphine) ruthenium dichloride، حيث لوحظ تآثر قصير الأمد بين مركز الروثينيوم (II) وذرة الهيدروجين في الموقع أورثو لواحدة من حلقات الفينيل التسعة.[4]

هناك العديد من معقدات البورهيدريد التي وصفت بواسطة علم البلورات على أنها حاوية على روابط 3c-2e ذات تآثر ضام.

اقرأ أيضاً

عدل

هوامش

عدل

ملاحظة 1 يقابلها باللغة الإنجليزية Agostic interaction.

المراجع

عدل
  1. ^ IUPAC, Compendium of Chemical Terminology, 2nd .ed. (the "Gold Book") (1997). Online corrected version: (2006–) "agostic interaction" نسخة محفوظة 04 مارس 2016 على موقع واي باك مشين.
  2. ^ Maurice Brookhart؛ Malcolm L. H. Green (1983). "Carbon-hydrogen-transition metal bonds". J. Organomet. Chem. ج. 250: 395. DOI:10.1016/0022-328X(83)85065-7..
  3. ^ Maurice Brookhart؛ Malcolm L. H. Green؛ Gerard Parkin (2007). "Agostic interactions in transition metal compounds". Proc. Nat. Acad. Sci. ج. 104 ع. 17: 6908–14. Bibcode:2007PNAS..104.6908B. DOI:10.1073/pnas.0610747104. PMC:1855361. PMID:17442749.
  4. ^ Sam J. La Placa؛ James A. Ibers. "A Five-Coordinated d6 Complex: Structure of Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium (II)". Inorg. Chem. DOI:10.1021/ic50028a002.